UYGULAMA RAPORU: TOK ANALIZI TOK Online Analizi – Çevreyi ve tesisi korumak Atık su arıtmada TOK Arıtma suyu tesisindeki proseslerin doğru biçimde kontrol edilmesi için ilgili parametreler çok sayıda ölçüm noktasında ölçülür. Sonuçların bir kısmı, dokümantasyon amacıyla laboratuvar yöntemleri kullanarak ve de proses kontrolü için online yöntemler kullanarak ölçülür. Bu parametrelerden biri, atık sudaki organik maddelerin içeriğini ölçen, toplam bir parametre olan TOK’dir (Toplam Organik Karbon). Arıtma proseslerinin farklı aşamalarında analizör kullanarak TOK’yi belirlemek oldukça yararlıdır. Giriş suyundaki TOK’nin online ölçümü erken bir uyarı sistemi olarak görev görür. Bu da, yüksek oranda endüstriyel atık suya sahip atık su arıtma tesislerinde önem taşır. Uygun tampon tanklarının kullanımıyla biyolojik temizleme aşamasının aktif çamuru, yüksek yüklerde organik bileşenlerin oluşmasına karşı önlenebilir (örnek 1’e bakın). Bu alanda yapılan online TOK ölçümü yağlar, parçacıklar ve lifler gibi sorun yaratan bileşenlere karşı tolerans gösterme açısından özellikle dayanıklı bir ölçüm cihazı gerektirir. Birincil çöktürme sırasında yapılan bir ölçüm, elverişsiz C:N:P oranına (aşırı karbon) sahip nütrient malzemelerin dozlamasını kontrol ve optimize etmek için kullanılabilir. Atık su arıtma tesisinin çıkış suyu ölçümü, resmi düzenlemelerle olan uyumluluğu günün 24 saati belgeler (örnek 2’ye bakın). Organik yük: TOK – KOİ – BOİ Atık su numunesinde bulunan organik bileşen miktarı genellikle dolaylı olarak BOİ (Biyolojik Oksijen İhtiyacı), KOİ (Kimyasal Oksijen İhtiyacı) veya doğrudan TOK aracılığıyla ölçülür. Çok daha kısa analiz süresi, TOK’nin online olarak ölçülebileceği anlamına gelir ve bu nedenle proses kontrolünde yalnızca yukarıdaki parametrelerden biri doğrudan kullanılabilir. Resmi düzenlemelere uyumluluk için gereken parametrelerden çoğu düzenli biçimde dahili olarak veya harici bir laboratuvarda analiz edilir. Ancak kompozit numuneler veya elle alınan temsili numuneler genellikle yalnızca günde bir ila üç kez veya daha az sıklıkta test edilir. Yeterli ölçüm sonucu en iyi ihtimalle saatler sonra elde edilir veya söz konusu BOİ olduğunda birkaç gün geçmeden elde edilemez. Dahası kompozit ve elle alınan numuneler, bir parametrenin gerçek konsantrasyon profili hakkında herhangi bir bilgi sunmaz. Sınır değeri aşılırsa veya tesiste olası sorunlar meydana gelirse bunlar sıklıkla geç tespit edilir veya hiç edilmez. Online analiz, atık suyun sürekli izlenmesi için güvenilir bir araçtır. Rutin laboratuvar analizini desteklemenin yanı sıra arıtma prosesinin açık döngülü kontrolü için de kullanılır. KOİ, atık sudaki organik yük için hala belirleyici bir kılavuz değer olsa da KOİ sınır değeri birçok ülkede yetkililerle varılacak bir anlaşma sonucunda TOK sınır değeriyle değiştirilebilir. Böyle bir durumda TOK, KOİ’nin çeyreğinden fazla değilse belirlenmiş bir KOİ sınır değeri genellikle uyumlu olarak değerlendirilir. Bu, giriş suyunda erken bir uyarı sistemi olarak işlev görmesinin yanı sıra online TOK ölçümünün çıkış suyunda sınır değeriyle ilgili ölçümlerin dokümantasyonu için de kullanılabilir. TOK ANALİZİ TOK: Analiz yöntemleri TOK analizörleri temelde, kullanılan oksidasyon türüne göre ayırt edilir. Temel cihaz kurulumu oldukça benzerdir: Bir sıvı numunesi alınır ve numune inorganik karbonun ayrılması için asitlendirilir. Daha sonrasında organik karbon bileşenleri karbondioksit (CO2) oluşturmak için asitlendirilir ve kızılötesi dedektör kullanılarak ISO/CEN EN 1484’e göre ölçülür. Elde edilen sonuç bir karbon konsantrasyon değeridir (mg/L). Organik bileşenlerin oksidasyonu birçok farklı şekilde gerçekleştirilebilir: • Numunedeki tüm organik maddelerin 650°C değerinden itibaren (bir katalizör ile desteklenir) veya 1.200°C’de yakıldığı yüksek sıcaklık sindirimiyle. • Persülfat gibi güçlü bir oksidasyon maddesi kullanılarak UV ışığı ile ıslak kimyasal sindirimiyle. Ancak su içindeki yağ, katı yağ, tuz veya yüksek parçacık içeriği gibi etkenler belirli bir yüke ulaştığında her iki yöntem de aksamaya başlar. Bu durum, UV lambasında veya fırınında kirlenmeye ve tortulara yol açar ve nihayetinde sapmaya ve sık gerçekleştirilen bakım ihtiyaçlarına neden olur. Hidroksil radikallerin güçlü bir oksidasyon için kullanıldığı Biotector TOK analizörünün İki Aşamalı Gelişmiş Oksidasyon (TSAO) teknolojisi, numunenin tam ve yeniden üretilebilir oksidasyonunu sağlamanın yanı sıra yukarıda açıklanan maddelerin etkileşimine de bağışıklık kazanmıştır. Kendi kendini temizleyen oksidasyon teknolojisi sayesinde Biotector servis sıklığı altı ay ya da daha uzun olabilir. Bu da, atık su arıtma tesisindeki sürekli proses izleme işleminin her zaman garanti edildiği anlamına gelir. Oksidasyon yöntemi, endüstriyel uygulamalardaki bazen aşırı yük içerebilen işlenmemiş atık su analizi için hem de atık su arıtma tesisi çıkış suyunda bulunan arıtılmış atık su için uygundur. Örnek 1: Biotector B7000 kullanılarak giriş suyunda yapılan TOK ölçümü • Atık sudaki yükü erken aşamalarda tespit eden ve bu sayede atık su arıtma işleminde kapasite planlamasına olanak tanıyan ve nihayetinde üretimin sorunsuz bir şekilde gerçekleştirilmesini sağlayan bir sistem • Kendi şirketinin iş yükünü artırmadan yerel atık su arıtma tesisinin kapasitesini artırır veya tesisi daha veriml k­ ullanır Bu nedenle operatörlerin arıtma tesisinin günde 24 saat güvenilir bir çalışma sunmasını garanti etmek için güvenilir ölçüm prosesine sahip, düşük bakım gerektiren bir sisteme ihtiyaçları vardı. Arıtma tesisini fark edilmeyen küçük olaylar ile aşırı yüklemek tesisteki üretimi yavaşlatabilir ve hatta üretimi tamamen durdurabilirdi. Üretimin başındaki kişi, gereksinimleri şu şekilde ifade etti: “Yerel yetkililer, beklenmeyen herhangi bir olayı veya acil durumları engellemek için prosesin sürekli olarak izlenmesini istedi.” Mühendislik danışmanlığı, Biotector B7000 TOK analizörünün arıtma tesisinde kurularak şirketten gelen atık su akışının hassas, güvenilir TOK ölçümleri sunduğu bir çözüm taslağı oluşturdu. Analizör, ayrı bir “analizör yuvası” içine (şek. 1), tampon tankına yakın bir konuma kuruldu. Kurulumun tamamı şirket tarafından finanse edildi. Bu, hem şirkete hem de yerel yetkililere eşit ölçüde fayda sağlayan, alışılmadık ancak akıllıca bir yaklaşım oldu. Bu sayede şirket, üretimini en yüksek seviyede gerçekleştirmek üzere atık su boşaltımında süregelen profesyonel bir servis almış oluyor. Yerel yetkililer, güvenilir ve hassas bir ölçüm cihazı kullanarak arıtma tesisindeki prosesi optimum şekilde kontrol edebiliyor. Bunun sonucunda da iki kuruluş da temel görevlerine tamamen odaklanabiliyor. Şirket, kendi verileriyle kıyaslamak üzere arıtma tesisinden haftada bir TOK ölçüm değerleri alıyor. Biotector tarafından tespit edilen tepe değeri yükleri, şirketin gönderdiği suyun tampon tankında saklanması için kullanılır. Genel olarak tampon tankının maksimum % 80’i kullanılır; bu da minimum rezerv olan % 20’nin olası aşırı durumlara karşı her zaman mevcut olduğu anlamına gelir. KOİ sınırına Et işleme tesisi ve belediyesel atık su arıtma tesisi arasındaki iş birliği Bu örnekte atık suyu dolaylı olarak boşaltan şirket, büyük bir et işleme şirketidir. 5.400 çalışanı ve 7/24 süren faaliyeti ile şirket, bu konumda günde yaklaşık 15.000 domuzu işleme tabi tutmaktadır. Bu işlem, yaklaşık olarak 1950 m³ atık su üretir, bunun sonucunda da 200 t çamur (yoğunlaştırma sonrası 80 t) ortaya çıkar. Atık su deşarjı sürekli olarak izlenerek atık su arıtma işleminden en üst seviyede yararlanılır ve aşırı yük önlenir. Atık su arıtma işlemi yetkili yerel atık su arıtma tesisi üzerinden yapılır. Bu sayede şirket temel işine odaklanarak alanını ve kaynaklarını üretime adayabilir. 2013 yılında üretimde görülen büyük artış, şirketin atık su arıtma konusunu yeniden ele almasına neden oldu. Şirket, aşağıdaki gereksinimlerin üstesinden gelmek üzere en iyi yöntemi bulmak için bir mühendislik danışmanlığını devreye soktu: Şek. 1: Biotector B7000’in analizör yuvasına yerleştirilmesi TOK ANALİZİ ulaşılırsa bir alarm sesi duyulur ve görevde olan mühendis atık suyunu tampon tankına yönlendirip yönlendirmeyeceğine veya olağanüstü durumlarda şirketten gelen atık suyu durdurup durdurmayacağına karar verebilir. Ancak burada açıklanan önleyici ve riskten kaçınan çözüm, bu acil durumun oluşmadığı anlamına geliyor. TOK [mg/L] Arıtma tesisi aynı zamanda diğer endüstriyel operasyonlardan gelen atık suyu da arıtıyor. Bu ortaklık içerisinde geliştirilen çözüm, şirket için kullanılabilir olan arıtma kapasitelerinin net bir şekilde tahsis edilmesini ve düzenlenmesini sağlar. Örnek 2: Biotector B3500s ile çıkış suyunda yapılan TOK ölçümü Kentsel atık su arıtma tesisi Arıtma tesisi, 1982 yılında kurulmuş olup 1992 yılında üçüncü bir arıtma aşaması ile genişletilmiştir. Tesis, toplamda 320.000 PE için tasarlandı. Yerel belediyesel bölgedeki gerçek atık su yükü ortalama olarak 150.000 PE değerindedir. Belediyesel atık suya ek olarak tesiste karbon açısından zengin atık su da arındırılır. Bu atık su, glikol içeren buz çözdürme maddeleri kullanan, civarda yer alan büyük bir havalimanındaki uçaklarda gerçekleştirilen buz çözdürme işlemi ile üretilir. Bölgesel yetkililerin gereksinimleri doğrultusunda; TOK içeriğinin ≥100.000 PE kapasiteli atık su arıtma tesislerinin çıkış suyunda sürekli olarak izlenmesi gerekmektedir. Organik olarak bağlı karbonun bir kısmı çözülmemiş bir formda olduğundan, temsil edici TOK konsantrasyonu ölçümü için bir homojenizasyon bölümü eklenmesini gerektirir ve ISO/CEN EN 1484’e göre numunenin ultrasonik sindirim tarafından homojen hale getirilmesi gerekir. Filtrelenmiş veya çökeltilmiş numunenin analizi hatalı ölçüm sonuçlarına neden olur. Laboratuvar Online Şek. 3: B3500s’den alınan online TOK ölçümlerinin laboratuvar ölçüm değerleriyle karşılaştırılması. Farklılık, laboratuvar testindeki inorganik karbonun tamamen çıkarılmamasından ­kaynaklanır. 2013 yılına kadar tesis çıkış suyundaki TOK su içeriği, bir Toctax analizörü ve beraberinde Sigmatax ultrasonik homojenleştirici ile ölçülüyordu. Bu cihaz kombinasyonu dayanıklı ve bakımı kolay olsa da zamanın gereksinimlerini karşılamayan bir hale gelmişti ve halihazırda diğer analizörlerle birlikte güvenilirliği kanıtlanmış olan Biotector B3500s analizörü ve Sigmatax 2 homojenleştirici ile değiştirildi. Biotector B3500s’nin (şek. 2) ölçüm verilerinin dört hafta süresince laboratuvar ölçüm değerleriyle ve eski cihazdan alınan ölçüm verileriyle karşılaştırıldığı deneme kurulumunun ardından sistem, daimi operasyona kusursuz bir biçimde geçiş yaptı. Şekil 3,6 Kasım – 23 Aralık arasında gerçekleştirilen saatlik online ölçümlerin sonuçlarının iki saatlik kompozit numunede gerçekleştirilen laboratuvar ölçümleri ile karşılaştırılmasını gösteriyor. Bu şekilde, laboratuvar değerleri ve online ölçümler arasında yaklaşık olarak 2 mg/L’lik nispeten sabit bir TOK farklılığı tespit edilebilir. Bu farklılığın temel nedeni, örneğin yüksek konsantrasyonlu inorganik karbon (TIC, Toplam İnorganik Karbon) gibi arıtma tesisinin giriş bölümündeki sert sudur. 18°dH’lik sertlik derecesi yaklaşık olarak 38 mg/L TIC’ye karşılık gelir. Her bir gerçek TOK ölçümünden önce inorganik karbonun asit arıtımı ve nihayetinde ortaya çıkan karbondioksitin çıkarılması yoluyla ayrılması gerekir. Bu laboratuvar testinde ne kullanılan asit miktarı ne de maruz kalma süresi, büyük miktardaki inorganik karbonun tamamen çıkarılması için yeterlidir. Bunun sonucunda online ölçüm değerinden daha yüksek bir değer ortaya çıkar çünkü online ölçümde TIC tamamen ayrılır. Şek. 2: Numune hazırlama dahil olmak üzere TOK, fosfat ve amonyak için Hach® analizörlerinin bulunduğu ölçüm odası görünümü TOK ANALİZİ Diğer TOK uygulamaları Bilinen endüstriyel uygulamalardan biri, TOK analizinin süt ürünlerinde kullanımıdır. Burada, üretim ve atık su arıtma tesisi arasındaki ölçüm yalnızca arıtma tesisindeki yükü izlemek için kullanılmaz, aynı zamanda, örneğin defolu boruların neden olduğu üretim kaybı için, erken bir uyarı sistemi görevi de görür. TOK, elektrik santrallerinin ve buhar üreten diğer tesislerin soğutma suyunda izlenir. Bu, sızıntıların anında tespit edilmesine ve gerekli önlemlerin alınmasına olanak tanır. TOK analizleri, örneğin içecek endüstrisinde şişe temizlemede kullanılan durulama suyundaki kirlenmeyi izleme gibi proses suyunun izlenmesi için de uygundur. Bu sayede su daha verimli bir şekilde kullanılır ve yalnızca gerektiğinde değiştirilmesi sağlanır. Teknik ayrıntılar ve ek bilgiler www.hach.com adresinde mevcuttur DOC043.94.30358.Jul16 Biotector B3500s aynı zamanda en zorlu koşullar altında denenmiş ve test edilmiş güvenilir TSAO teknolojisi ile de çalışır. Cihaz yalnızca altı ayda bir önleyici servis ve bakım işlemine ihtiyaç duyar. Reaktiflerin bile yılda yalnızca bir kez yeniden doldurulması gerekir. Bu da, bakım gereksinimlerinin ve çalıştırma maliyetlerinin en aza indirilmesi anlamına gelir. Temsili numuneyi garantileyen homojenleştirici ile B3500s’nin kombinasyonu bu sayede arıtma tesisi ve düzenleyici yetkili için tüm standartlarla uyumlu ve güvenilir TOK ölçüm değerleri sunar.