Microsoft PowerPoint - Bir molek\374ler yap\375 \374zerine Ab initio

Bir moleküler yapı üzerine Ab initio
Hartree-Fock (HF) ve Yoğunluk
Fonksiyonel Teorisi (DFT)
Hesaplamaları
Yrd. Doç. Dr. Đsa SIDIR
Đçindekiler:
•
•
•
•
•
•
Konformasyonel kararlılık analizi
Moleküler geometri
FT-IR spektrumları ve titreşim modları
Natural bond orbital (NBO) analizi
UV spektrum analizi
Moleküler orbitaller (HOMO ve LUMO)
Konformasyonel kararlılık:
PES (B3LYP/6-31G(d))
Potansiyel enerji eğrileri ( B3LYP/6-31G(d))
Konformer yapıların geometrik parametreleri, enerjileri ve dipol momentleri
68DIP molekülünün konformer yapıları
Moleküler geometri:
• Temel set boyutundaki büyüme, elektron korelasyonu yaklaşımı ve polarizasyon etkisinden dolayı dihedral açılarda büyümeye yol açmaktadır.
• C-N bağ uzunluklarındaki farklılıklar C ve N atomarı arasındaki rezonans etkiden kaynaklanır.
FT-IR spektrumu ve titreşim modları:
B3LYP/6-311++G(d,p)
HF/6-311++G(d,p)
68DIP’in deneysel ve teorik FT-IR spektrumları
Kullanılan yöntemlerin FT-IR spektrumlarını tanımlamada başarısı “korelasyon
katsayısı” ile belirlenir.
RMS değerleri kullanılan skala faktörlerinin başarısını gösterir.
Titreşim modlarında “süperpozisyon ilkesi”:
ν = aν 1 + bν 2 + cν 3 + dν 4
a + b + c + d = 100
•Natural bond orbital (NBO) analizi:
NBO metodu;
•
Molekül içi ve moleküller arası bağlar hakkında bilgi verir.
•
HOMO ve LUMO’daki etkileşmeleri tanımlar.
•
Yük transferi ve konjugative etkileşmeler hakkında bilgi verir.
Her bir donör (i) ve akseptör (j) için, i→j delokalizasyonu ile ilişkilendirilen
kararlılık enerjisi (E(2)),
LP (1) N 5 → σ * C16 − H 29(3.40kJ / mol )
LP (1) N 8 → σ * C 21 − H 34(1.91kJ / mol )
•UV spektrum analizi:
•Moleküler orbitaller:
Basis set: 6-311++G(d,p)
Experimental and calculated UV-vis spectra of 68DIP in ethanol.
3D plots of HOMO and LUMO calculated by TD-DFT-B3LYP/6-311++G(d,p) in ethanol
TEŞEKKÜR EDERĐM