METABOLİZMAYA GİRİŞ YAŞAM ŞEKİLLERİ C, H2O,O2, N, P,S ve ENERJİ döngüsü BİYOENERJETİK Yard. Doç. Dr. V.Kenan ÇELİK vkcelik@cumhuriyet.edu.tr Biosphere ( yer,gök ve su ile çevrili yerküre) • Biomas (Tundra (ova), Çöl, Okyanus,Göl) • Ekosistem (Tüm bitki ve hayvanların birlikte ortaklaşa yaşadıkları özel bölge –biomes- ) . Ekosistemler •Ekosistemler açık sistemlerdir. •Ekosistemler besin girişi-çıkışı ve enerji oluşturmak (genellikle ısı) için enerjiye gereksinimleri vardır. •Ekosistemler: Biyotik ve Abiyotik yaşamı içerir. • Ekosistem’e enerji girişi: – sentez (fotosentez-Fototroplarbitkiler,algler,siyano bk1.94 kal/dk/cm2) yada kimyasal-KemotroplarFermantasyon,glikoliz) – Transfer (hava, su, vb.) Ekosistemlerde enerji akışı sınırlıdır: ( termodinamik kanunlar) Enerjinin korunumu Entropy Organizmalar besin ve enerji gereksinimlerini ekosistemde belirli bir hiyerarşi içerisinde sağlarlar.(Besin zinciri) Ekosistemlerin yapısı •Tropik (“feeding”) Düzey: (Kim kimi yiyor) –1. düzey: (kendi besleklik) – Primer üreticiler güneş enerjisini yakalayarak organik bileşikleri sentezler. (Autotrophs) –2. düzey – Primer tüketiciler (Herbivorlar) –3. düzey - Sekonder tüketiciler (primary carnivorlar) –4. düzey - Tersiyer tüketiciler (secondary carnivores & parasites) –Dekomposörler (çürükcüller) Mantar ve bakteriler • Besinleri parça halinde alıp hücresel sindirime geçmeden önce dışarıda (barsak ve mide de) kısmen sindiren canlılar HOLOZOİK canlılardır. • Herbivor • Karnivor H2O OMNİVOR Yaşayan bütün canlılar C, O2, ve enerji kaynağına ek olarak N kaynağına da gereksinimleri vardır. • Aminoasit, Pürin ve Pirimidin sentezi • Atmosfer de % 80 oranında bulunan N2 gazı inerttir. • Bütün organizmalar atmosferik N2’u tutan organizmalara muhtaçtır.Bunlar “siyano bakteriler ve renkli algler” dir. Anabaena Microcystis Bitkiler nodüllerinde ortaklaşa yaşam süren mikroorganizmalar aracılığı ile N2’ u nitrifikasyon mekanizmaları sonucu oluşan NO2-,NO3- şeklinde kullanabilmektedirler. Nodül • Nitrifikasyon yapan bakteriler (Nitrosomonas) pH ya oldukca duyarlıdırlar. (pH = 5’ in altında yaşayamazlar ) • 2NH4+ + 3O2 ---> 2NO2- + 4H+ + 2H2O • 2NO2- + O2 -------> 2NO3- (nitrobakt) Bazı anaerobik bakteriler Ve bir çok bitki tarafından indirgenme Aa, İnd. N-C bileşikleri Bitki ve mikro Organizma Trf. sentez Hayvan ve mikro Organizmalar Tarafından parçalanma NO3Nitrat Denitrifikasyon NH4+ N2 N fiksasyonu Klebsiella,Rhizobium Nitrifikasyon (Nitrosomonas) Toprak bakterileri (Nitrobakteriler) NO2Nitrit • Fosfolipidlerin , tüm nükleotidlerin ve kemiğin önemli bileşeni olan FOSFOR (P) ekosistemde sınırlayıcı faktörler nedeniyle yer kabuğunda bulunur.Gaz halinde bulunmaz. • Bu nedenle P döngüsü bir ÇÖKELTİ DÖNGÜSÜ dür.Sınırlı sayıda çökelti kayalarında bulunan bitkiler tarafından kullanılır.Ekosistemde dekompositörler aracılığı ile dönüştürülür. • Sulfur okside eden bakteri: • Element S ve kükürt minerallerini oksitleyen kemototrof bakteri Thiobasilus dur. • 2S + 3O2 + 2H2O ---> 2H+ + SO42- tiooksidanlar İlk önemli reaksiyon Tiobasillus tiooksidan ve tiobasillus ferroksidanlar tarafından PİRİT (FeS2 ) minerallerinin oksidasyonudur. METABOLİZMA = Anabolizma + Katabolizma Hidrojence zengin bir bileşik enerji kaynagıdır: BİOENERJETİK: Canlı organizmalarda eneji üretimi ve dönüşümünü sağlayan kimyasal işlemler ile ilgili nicel çalışmalardır. • Hücreler 6 farklı değişimi gerçekleştirmek için enerjiye gereksinirler. 1. Sentetik iş: 2. Mekanik iş: 3. Konsantrasyon: 4. Elektriksel iş: 5. Isı: 6. Biyolominesans: ATEŞ BÖCEĞİ O2 IŞIK • PPi Lüsiferil adenilat ATP CO2 + AMP LÜSİFERİN Oksilüsiferin Rejenasyon Canlı organizmalar TERMODİNAMİĞİN kanunlarına uyarlar: Termodinamiğin 1. kanunu: (Enerjinin sakınımı) Enerji yoktan var edilemez, vardan yok edilemez. Dönüşüm söz konusu dur. (Kinetik enerji→Potansiyel→Isı).Toplan enerji sbt. Q=∆E + İş (W) ( ∆E= Eürün – Egiren) TERMODİNAMİĞİN 2. KANUNU: Tüm canlı sistemler maksimum entropi (S), minumum enerjiye gitme eğilimindedir. Tüm fiziksel ve kimyasal değişimler hangi yöne giderse gitsin, faydalı enerji geriye dönüşümsüz olarak yıkıma uğrar. Bu yıkım tamamen tesadüfi ve düzensiz olarak meydana gelirki buna “ENTROPİ” denir. • Serbest enerji: T= sbt , P = sbt ise W(iş) yapar. • Isı enerjisi: Sıcaklığın ve basıncın değiştiği durumlarda iş yapar. Tüm kimyasal reaksiyonların yönü SERBEST ENERJİ ( G) değerine bağlıdır. Bu da iki güç,ENTALPİ (H) ve ENTROPİ (S) tarafından belirlenir. G = H- TS İç enerji: Sistemde depolanan enerjidir. Genel kullanımda yararlanılamaz. İç enerjideki değişim sonucu açığa çıkanENDOTERMİK enerji kullanılır.∆H (+) ∆E = Efinal – E başlangıç • ENTALPİ: Bir sistemin ısı sabitidir. H = E + PV Biyolojik sistemlerde PV~ 0 olduğundan ∆H =∆E = Efinal – E başlangıç ∆H değeri (-) ise EKZOTERMİK REAKSİYON -enerji salınır EKZOTERMİK ∆H -daha (-) çok Katabolik reaksiyonlar içerir • ∆H değeri (+) ise ENDOTERMİK REAKSİYON - enerji absorbe edilir - daha çok Anabolik reaksiyonlar içerir Enerji birimi kaloridir. 1 kalori = 4.18 J • • entropi, S– Bir sistemde ki düzensizliğin ölçüsüdür. ∆S : Entropide ki değişim. (Sürün – Sreaktan) +∆S : Düzensizlik (karışıklık) azalır. - ∆S : Düzensizlik artar. • serbest enerji, G– Sabit T ve P de bir reaksiyonun kendiliğinde olup olmama yeteneğini belirler. ∆G : serbest enerjideki değişim (Gfinal – Gbaşlangıç) +∆G : Sistem tarafından enerji kazanılır; endergonik; ( tepkime istemsiz, ) - ∆G : Sistem tarafından enerji kaybedilir; ekzergonik; (Tep.istemli) ∆G = 0 ise sistem dengede. • ∆G =∆H - T∆S ∆G Bir reaksiyonun dengeden ne kadar uzak olduğunu belirtir. DENGE SABİTİ (Keq) • Dengede ki reaktanların ve ürünlerin oranını tanımlar. A+B C+D Keq = [C][D]/[A][B] Hücre koşulların da enerji gereksinimi; ∆G = RT ln [B]st _ RT ln [B]eq [A]st [A]eq R = Gaz sbt, RT = 592 kal/mol ∆G =∆G0 – RT ln Keq ∆G0 Keq ∆G = ∆G° - 2.303 RT Log Kden ∆G°, Standart serbest enerji değeri, [Ürün]=[Reaktan] ,25 °C de, 1 atm. Biyokimyada ∆G°´ pH=7 ∆G = ∆G° - 2.303 RT Log Kden = 0 ∆G°= - 2.303 RT Log Kden • • • • • ∆G° Standart koşullar altında farklı reaksiyonların dengeden ne kadar uzakta Olup olmadığını kıyaslama ve saptama olanağı verir. ∆G° Reaksiyon dengeye geldiğinde serbest enerji değeri değişimini ifade etmez. Serbest enerjideki değişim (∆G), Standart serbest enerjideki değişim( ∆G°) değildir. Serbest enerji girişi olmaksızın, bir kimyasal reaksiyonun oluşumunu saptamaktır. Serbest enerji değişimi (∆G), bir reaksiyonun Termodinamik olarak elverişli olup olamayacağını belirtir. Oluşum hızını belirtmez. Tepkime hızı aktivasyon enerjisi ile saptanır. • • • • ∆G = ∆H – T∆S ∆H = – 673kcal/mol – T∆S = – 13kcal/mol ∆G = – 686 kcal/mol • Bu reaksiyon hangi yönde ilerler? CANLILARDA ENERJİ DÖNÜŞÜMLERİ: • Canlılarda oksidasyon sonucu açığa çıkan enerji ADP ve Pi kullanılarak ATP oluşumunda , yada fosforca zengin bileşiklerin sentezinde kullanılır. • ATP hidrolizi, hücrenin önemli enerji kaynağıdır. • ATP ADP +Pi ∆G = -7,3 kcal/mol (-30.5 kJ/mol) • ADP AMP + Pi ∆G = -7,3 “ “ “ “ • AMP Adenozin + Pi ∆G = -3,4 “ “ 14 kJ /mol • Bir çok bileşiğin metabolik aktivasyonu için gerekli FOSFOR transferi ATP aracılığı ile sağlanmaktadır. • Biyolojik proseslere ÖZGÜLLÜK sağlayan ve ATP’nin rejenere edilmesi için de “YÜKSEK ENERJİLİ” bileşiklere de gereksinim vardır. Fosforil grupları, ATP-ADP sistemi aracılığı ile, “yüksek enerjili” fosfat vericisi gruplardan sağlanarak “düşük enerjili” fosfat alıcısı gruplara aktarılır. ATP fosfat grubunu transfer (fosforilasyon) ederek katabolik ve anabolik prosesleri birbirine bağlar. ATP ENERJİ TÜKETİMİ ENERJİ ÜRETİMİ Energy Consumption Energy Production -Makromoleküllerin sentezi (K.hidratlar,yağlar ve Biosynthesis of macromolecules Catabolism of Carbohydrates, -Kas kasılımı Proteinlerin yıkımı) Muscle contraction Proteins, and Fats -Aktif transport Active transport of ions -Termogenesiz Thermogenesis ADP + P i UTP→Polisakkarit CTP→Lipidler GTP→Protein UTP,CTP,GTP→RNA dTTP,dCTP,dGTP→DNA FOSFOJENLER:Kaslarda depolanan yüksek enerjili bileşikler: • Fosfokreatin (PC) ve Fosfoarginin (PA) (Fosfoamidler) • ATP ye göre çok daha fazla grup-transfer potansiyeline sahiptir. • Kaslarda ATP ye göre çok daha fazla üretilirler. • Gerektiğinde ATP nin yenilenmesi Kreatin kinaz reaksiyonları aracılığı ile sağlanır. TİOESTERLER: Hidroliz edildiğinde serbest enerji değeri çok yüksektir. (∆G = - 31 kJmol-1 ) BİYOLİJİK REDOKS TEPKİMELERİ: • Fosfat gruplarının aktarımı ve metabolik ê taşıma tepkimeleri metabolizmanın en önemli bölümünü oluşturmaktadır. • Redoks tepkimelerinde ê veren molekül İNDİRGEN (kendi yükseltgenir), ê alan molekül YÜKSELTGEN (kendi indirgenir). • ê verici ve alıcı gruplar arasında ê lar HiDRİT (:H-) iyonu şeklinde taşınır. CH3—CH3 CH3—CH2OH etan etanol O2 O ll CH3—C—H aldehit O ll CH3—C—OH Karboksilik asit O=C=O karbondioksit Bir redoks tepkimesinde, tepkimenin hangi yönde olacağı moleküllerin ê ilgisine bağlıdır.Bu da “STANDART İNDİRGENME POTANSİYELİ “ (E°) ile belirlenir. E = E° + RT / nF ln (Yükseltgen) / (İndirgen) E = E° + 0,06 / n log (é alıcısı) / ( é vericisi) ∆G = - n F ∆E veya ∆G° = - n F ∆E° Alınan-verilen é sayısı Faraday sbt (96,480 J / V.mol) Asetaldehit + NADH + H+ Etanol + NAD+ 1. Asetaldehit + 2 H+ + 2 é → Etanol E° = - 0,197 V 2. NAD+ + 2 H+ + 2é → NADH + H+ E° = - 0,320 V ∆E° = -0,197 – (-3,20) = 0,123 V n=2 ∆G° = -n F∆E° = -2 (96,5 kJ/ Vmol)(0,123 V) ∆G° = - 23,7 kJ / mol Hücreler redoks reaksiyonlarında é transferini özel taşıyıcı kofaktörler aracılığı ile sağlar. NAD+ genelde KATABOLİK reaksiyonlarda NADH oluşturmak üzere kullanılır. Üretilen NADH lar ADP den ATP oluşturmak üzere ETS de kullanılır. NADPH lar ise daha çok ANABOLİK proseslerde kullanılır. :H- H· H ·