T.C. MİLLİ EĞİTİM BAKANLIĞI MEGEP (MESLEKİ EĞİTİM VE ÖĞRETİM SİSTEMİNİN GÜÇLENDİRİLMESİ PROJESİ) KİMYA TEKNOLOJİSİ METALLER 2 ANKARA 2008 Milli Eğitim Bakanlığı tarafından geliştirilen modüller; Talim ve Terbiye Kurulu Başkanlığının 02.06.2006 tarih ve 269 sayılı Kararı ile onaylanan, Mesleki ve Teknik Eğitim Okul ve Kurumlarında kademeli olarak yaygınlaştırılan 42 alan ve 192 dala ait çerçeve öğretim programlarında amaçlanan mesleki yeterlikleri kazandırmaya yönelik geliştirilmiş öğretim materyalleridir (Ders Notlarıdır). Modüller, bireylere mesleki yeterlik kazandırmak ve bireysel öğrenmeye rehberlik etmek amacıyla öğrenme materyali olarak hazırlanmış, denenmek ve geliştirilmek üzere Mesleki ve Teknik Eğitim Okul ve Kurumlarında uygulanmaya başlanmıştır. Modüller teknolojik gelişmelere paralel olarak, amaçlanan yeterliği kazandırmak koşulu ile eğitim öğretim sırasında geliştirilebilir ve yapılması önerilen değişiklikler Bakanlıkta ilgili birime bildirilir. Örgün ve yaygın eğitim kurumları, işletmeler ve kendi kendine mesleki yeterlik kazanmak isteyen bireyler modüllere internet üzerinden ulaşılabilirler. Basılmış modüller, eğitim kurumlarında öğrencilere ücretsiz olarak dağıtılır. Modüller hiçbir şekilde ticari amaçla kullanılamaz ve ücret karşılığında satılamaz. İÇİNDEKİLER AÇIKLAMALAR ................................................................................................................... V GİRİŞ ....................................................................................................................................... 1 ÖĞRENME FAALİYETİ-1 ..................................................................................................... 3 1. BAKIR ................................................................................................................................. 3 1.1. B Grubu Elementleri ..................................................................................................... 3 1.2. Alaşım ........................................................................................................................... 3 1.2.1. Alaşımların Yapısı ................................................................................................. 4 1.2.2. Alaşımların Özellikleri .......................................................................................... 4 1.3. Grup I B Elementleri..................................................................................................... 4 1.4. Genel Özellikleri ........................................................................................................... 6 1.4.1. Fiziksel Özellikleri................................................................................................. 6 1.4.2. Kimyasal Özellikleri.............................................................................................. 7 1.5. Bakırın Doğada Bulunuşu............................................................................................. 7 1.6. Bakırın Elde Edilmesi ................................................................................................... 8 1.7. Bakırın Özellikleri....................................................................................................... 10 1.8. Bakırın Kullanıldığı Yerler ......................................................................................... 11 1.9. Laboratuvarda Bakır (II) Nitratın Elde Edilmesi ........................................................ 11 UYGULAMA FAALİYETİ .............................................................................................. 12 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME .................................................................................... 13 ÖĞRENME FAALİYETİ-2 ................................................................................................... 15 2. BAKIRIN ÖNEMLİ BİLEŞİKLERİ.................................................................................. 15 2.1. Oksijenli Bileşikleri .................................................................................................... 15 2.1.1. Küproz Oksit [Cu2O ] .......................................................................................... 15 2.1.2. Küprik Oksit [CuO ] ............................................................................................ 16 2.2. Halojenürleri ............................................................................................................... 17 2.2.1. Bakır (I) Halojenürleri ......................................................................................... 17 2.2.2. Bakır (II) Halojenürleri [ CuX2 ] ......................................................................... 17 2.3. Sülfürleri ..................................................................................................................... 18 2.3.1. Bakır (I) Sülfür [ Cu2S ]....................................................................................... 18 2.3.2. Bakır (II) Sülfür [ CuS ]....................................................................................... 18 2.4. Bakır (II) Sülfat [ CuSO4 ] .......................................................................................... 19 2.5. Bakırın Alaşımları....................................................................................................... 19 2.6. Laboratuvarda Bakır (II) Sülfatın Elde Edilmesi ........................................................ 20 UYGULAMA FAALİYETİ .............................................................................................. 21 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME .................................................................................... 23 ÖĞRENME FAALİYETİ-3 ................................................................................................... 25 3. GÜMÜŞ ............................................................................................................................. 25 3.1. Doğada Bulunuşu........................................................................................................ 25 3.2. Elde Edilmesi .............................................................................................................. 25 3.2.1. Yan Ürün Olarak Elde Edilmesi .......................................................................... 25 3.2.2. Minerallerinden Gümüş Elde Edilmesi ............................................................... 26 3.3. Elektrolitik Saflaştırma ............................................................................................... 27 3.4. Gümüşün Özellikleri ................................................................................................... 27 3.5. Kullanıldığı Yerler ...................................................................................................... 28 3.6. Önemli Bileşikleri ....................................................................................................... 29 i 3.6.1. Gümüş Oksit [Ag2O ] ......................................................................................... 29 3.6.2. Halojenürleri........................................................................................................ 30 3.6.3. Gümüş Sülfür [ Ag2S ]......................................................................................... 31 3.6.4. Gümüş nitrat [ AgNO3 ]....................................................................................... 31 3.7. Alaşımları.................................................................................................................... 32 3.8. Laboratuvarda Gümüş Aynası Elde Edilmesi ............................................................. 32 UYGULAMA FAALİYETİ .............................................................................................. 33 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME .................................................................................... 35 ÖĞRENME FAALİYETİ-4 ................................................................................................... 37 4. ÇİNKO ............................................................................................................................... 37 4.1. Grup II B Elementleri ................................................................................................. 37 4.2. Grup II B Elementlerinin Özellikleri .......................................................................... 38 4.2.1. Fiziksel Özellikleri............................................................................................... 38 4.2.2. Kimyasal Özellikleri............................................................................................ 38 4.3. Çinkonun Doğada Bulunuşu ....................................................................................... 39 4.4. Çinkonun Elde Edilmesi ............................................................................................. 39 4.5. Çinkonun Özellikleri................................................................................................... 40 4.6. Çinkonun Kullanıldığı Yerler ..................................................................................... 41 4.7. Önemli Bileşikleri ....................................................................................................... 42 4.7.1. Çinko Oksit [ ZnO ]ve Çinko Hidroksit [ Zn(OH)2]............................................ 42 4.7.2. Çinko Halojenürleri ............................................................................................. 43 4.7.3. Çinko Sülfür [ ZnS ] ............................................................................................ 44 4.7.4. Çinko Sülfat [ ZnSO4 ] ....................................................................................... 44 4.8. Alaşımları.................................................................................................................... 45 4.9. Çinko Hidroksidin Amfoter Özelliğinin İncelenmesi ................................................. 45 UYGULAMA FAALİYETİ .............................................................................................. 46 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME .................................................................................... 48 ÖĞRENME FAALİYETİ-5 ................................................................................................... 50 5. KROM................................................................................................................................ 50 5.1. Grup VI B Elementleri ................................................................................................ 50 5.2. Grup VI B Elementlerinin Özellikleri......................................................................... 50 5.3. Kromun Doğada Bulunuşu.......................................................................................... 52 5.4. Kromun Elde Edilmesi................................................................................................ 52 5.5. Kromun Özellikleri ..................................................................................................... 53 5.6. Kullanıldığı Yerler ve Alaşımları................................................................................ 54 5.7. Önemli Bileşikleri ....................................................................................................... 55 5.7.1. Oksijenli Bileşikleri ............................................................................................. 55 5.7.2. Kromatlar [ CrO4-2]ve Bikromatlar [ Cr2O7-2]...................................................... 56 5.7.3. Halojenürleri........................................................................................................ 57 5.7.4. Diğer Bileşikleri .................................................................................................. 58 5.8. Laboratuvarda Sodyum Kromat Elde Edilmesi .......................................................... 58 UYGULAMA FAALİYETİ .............................................................................................. 60 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME .................................................................................... 62 ÖĞRENME FAALİYETİ-6 ................................................................................................... 64 6. MANGAN.......................................................................................................................... 64 6.1. Grup (VII) B Elementleri ............................................................................................ 64 6.2. Genel Özelikleri .......................................................................................................... 65 ii 6.3. Manganın Doğada Bulunuşu....................................................................................... 66 6.4. Manganın Elde Edilmesi............................................................................................. 66 6.5. Manganın Özellikleri .................................................................................................. 66 6.6. Manganın Kullanıldığı Yerler ..................................................................................... 67 6.7. Manganın Önemli Bileşikleri...................................................................................... 67 6.7.1. İki Değerlikli Mangan Bileşikleri........................................................................ 67 6.7.2. Üç Değerlikli Mangan Bileşikleri........................................................................ 69 6.7.3. Dört Değerlikli Mangan Bileşikleri ..................................................................... 69 6.7.4. Altı Değerlikli Mangan Bileşikleri ...................................................................... 70 6.7.5. Yedi Değerlikli Mangan Bileşikleri..................................................................... 71 6.8. Asidik ve Bazik Ortamda Potasyum Permanganatı .................................................... 72 Özelliklerinin İncelenmesi ................................................................................................. 72 UYGULAMA FAALİYETİ .............................................................................................. 73 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME .................................................................................... 76 ÖĞRENME FAALİYETİ-7 ................................................................................................... 78 7. DEMİR ............................................................................................................................... 78 7.1. Grup VIII B Elementleri ............................................................................................. 78 7.2. Demir Grubu Metallerinin Genel Özellikleri .............................................................. 79 7.3. Demirin Doğada Bulunuşu.......................................................................................... 80 7.4. Demirin Elde Edilmesi................................................................................................ 80 7.4.1. Yüksek Fırında Ham Demirin Elde Edilmesi ...................................................... 81 7.4.2. Ham Demirden Çelik Elde Edilmesi ................................................................... 83 7.5. Demirin Özellikleri ..................................................................................................... 87 7.6. Kullanıldığı Yerler ...................................................................................................... 88 7.7. Laboratuvarda Demir (II) ve Demir (III) Klorür Elde Edilmesi ................................. 88 UYGULAMA FAALİYETİ .............................................................................................. 89 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME .................................................................................... 91 ÖĞRENME FAALİYETİ-8 ................................................................................................... 93 8. DEMİRİN ÖNEMLİ BİLEŞİKLERİ ................................................................................. 93 8.1. Oksijenli Bileşikleri .................................................................................................... 94 8.1.1. Demir (II) Oksit (Ferro Oksit) [FeO ]................................................................. 94 8.1.2. Demir (III) Oksit (Ferri Oksit) [Fe2O3 ].............................................................. 94 8.1.3. Demir (II, III) Oksit (Manyetik Demir Oksit) [ Fe3O4 ] ...................................... 94 8.1.4. Demir (II) Hidroksit (Ferro Hidroksit) [Fe(OH)2] .............................................. 95 8.1.5. Demir (III) Hidroksit (Ferri Hidroksit) [Fe(OH)3]............................................... 95 8.2. Halojenürleri ............................................................................................................... 96 8.2.1. Demir (II) ve Demir (III) Florür (Ferro ve Ferri Florür) [ FeF2, FeF3 ]............... 96 8.2.2. Demir (II) ve Demir (III) Klorür ( Ferro ve Ferri) [ FeCl2 ve FeCl3 ] ................. 96 8.3. Sülfürleri ..................................................................................................................... 97 8.3.1. Demir (II) Sülfür [ FeS ]...................................................................................... 97 8.3.2. Demir (III) Sülfür [ Fe2S3 ] ................................................................................. 97 8.3.3. Pirit [ FeS2 ] ........................................................................................................ 98 8.4. Kompleks Bileşikleri................................................................................................... 98 8.4.1. Potasyum Ferrosiyanür [ K4[Fe(CN)6] ] ............................................................ 98 8.4.2. Potasyum Ferrisiyanür [ K3[Fe(CN)6] ] .............................................................. 99 8.5. Diğer Bileşikleri........................................................................................................ 100 8.5.1. Demir (II) Sülfat [ FeSO4 ] ................................................................................ 100 iii 8.5.2. Demir (II) Karbonat [ FeCO3 ] ......................................................................... 101 8.5.3. Demir (II) Nitrat [ Fe(NO3)2 ] ve Demir (III) Nitrat [ Fe(NO3)3 ] .................... 101 8.6. Demirin Önemli Alaşımları....................................................................................... 102 8.7. Laboratuvarda Demir III Sülfat Elde Edilmesi ......................................................... 102 UYGULAMA FAALİYETİ ............................................................................................ 103 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME .................................................................................. 105 ÖĞRENME FAALİYETİ-9 ................................................................................................. 107 9. KOBALT.......................................................................................................................... 107 9.1. Doğada Bulunuşu...................................................................................................... 107 9.2. Elde Edilmesi ............................................................................................................ 107 9.3. Özellikleri.................................................................................................................. 108 9.4. Kullanıldığı Yerler .................................................................................................... 108 9.5. Laboratuvarda Kobalt Klorür ile Nem Belirlemek ................................................... 108 UYGULAMA FAALİYETİ ............................................................................................ 109 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME .................................................................................. 111 ÖĞRENME FAALİYETİ-10 ............................................................................................... 113 10. KOBALTIN ÖNEMLİ BİLEŞİKLERİ.......................................................................... 113 10.1. Oksijenli Bileşikleri ................................................................................................ 113 10.1.1. Kobalt (II) Hidroksit [ Co(OH)2 ] .................................................................... 113 10.1.2. Kobalt (II) Oksit [ CoO ] ................................................................................. 114 10.1.3. Kobalt (II, III) Oksit [ Co3O4 ] ......................................................................... 114 10.2. Halojenürleri ........................................................................................................... 114 10.3. Kompleks Bileşikleri............................................................................................... 115 10.4. Kobalt (II) Nitrat [Co(NO3)2].................................................................................. 116 10.5. Kobalt (II) Sülfat [CoSO4] ...................................................................................... 116 10.6. Kobalt (III) Sülfat [Co2(SO4)3]................................................................................ 116 10.7. Kobaltın Alaşımları................................................................................................. 116 10.8. Kobalt Klorür Çözeltisine Isının Etkisinin İncelenmesi ......................................... 117 UYGULAMA FAALİYETİ ............................................................................................ 118 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME .................................................................................. 119 ÖĞRENME FAALİYETİ-11 ............................................................................................... 121 11. NİKEL............................................................................................................................ 121 11.1. Doğada Bulunuşu.................................................................................................... 121 11.2. Elde Edilmesi .......................................................................................................... 121 11.3. Özellikleri................................................................................................................ 122 11.4. Kullanıldığı Yerler ve Önemli Alaşımları............................................................... 122 11.5. Önemli Bileşikleri ................................................................................................... 122 11.6. Laboratuvarda Nikel Oksit Elde Edilmesi .............................................................. 124 UYGULAMA FAALİYETİ ............................................................................................ 125 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME .................................................................................. 127 MODÜL DEĞERLENDİRME ............................................................................................ 129 CEVAP ANAHTARLARI ................................................................................................... 131 KAYNAKÇA ....................................................................................................................... 133 iv AÇIKLAMALAR AÇIKLAMALAR KOD ALAN DAL MODÜLÜN ADI MODÜLÜN TANIMI SÜRE ÖN KOŞUL YETERLİK MODÜLÜN AMACI EĞİTİM ÖĞRETİM ORTAMLARI VE DONANIMLARI ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME 524KI0147 Kimya Teknolojisi Kimya Metaller 2 Bakır, gümüş, çinko, krom, mangan, demir, kobalt ve nikel elementlerinin bulunuşu, özellikleri, kullanıldığı yerler, önemli alaşım ve bileşiklerle ilgili bilgilerin verildiği öğrenme materyalidir. 40/24 Metaller 1 modülünü başarmış olmak Metal bileşiklerini elde etmek ve özelliklerini incelemek Genel Amaç Bu modül ile gerekli ortam sağlandığında metalleri elde edebilecek ve inceleyebileceksiniz. Amaçlar Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun olarak; 1. Bakır II nitrat elde edebileceksiniz. 2. Bakır II sülfat elde edebileceksiniz. 3. Gümüş aynası elde edebileceksiniz. 4. Çinko hidroksidin amfoter özelliğini inceleyebileceksiniz. 5. Sodyum kromat elde edebileceksiniz. 6. Asitli ve bazik ortamda potasyum permanganatı inceleyebileceksiniz. 7. Demir II klorür ve demir III klorür elde edebileceksiniz 8. Demir III sülfat elde edebileceksiniz 9. Kobalt klorür ile havadaki nemi belirleyebileceksiniz 10. Kobalt klorür çözeltisine ısının etkisini inceleyebileceksiniz. 11. Nikel oksit elde edebileceksiniz. Donanım Projeksiyon, bilgisayar, DVD çalar, televizyon, beher, baget, deney tüpü, spatül, damlalık, bek, destek, mezür, piset. Isıtıcı, kristalizuvar, üçayak, z borusu, lastik tıpa, gaz toplama borusu, adi süzgeç kâğıdı, kibrit çöpü, maşa. Modülün içinde yer alan herhangi bir öğrenme faaliyetinden sonra, verilen ölçme araçları ile kendi kendinizi değerlendireceksiniz. Modül sonunda öğretmeniniz tarafından ölçme teknikleri uygulanarak modül uygulamaları ile kazandığınız bilgi ve becerileriniz değerlendirilecektir. v vi GİRİŞ GİRİŞ Sevgili Öğrenci, Bu modülde günlük yaşamda sürekli olarak kullandığımız, bakır, gümüş, çinko, krom, mangan, demir, kobalt ve nikel metallerinin bulunuşu, elde edilmesi, özellikleri ve kullanılışıyla ilgili bilgiler verilmektedir. Sürekli olarak kullandığımız tencere, çatal, bıçak vb. eşyaların çoğu alaşımlardan yapılmaktadır. Bu modülde bu alaşımların nasıl yapıldığını, yine bazı kimyasal maddelerin laboratuvarda kolaylıkla elde edilebileceğini ve ülkemizde bulunan çok sayıdaki minerallerden elementlerin nasıl elde edildiğini öğreneceksiniz. Uygulama faaliyetlerini dikkatlice yapınız. Gözlemlerinizi yazınız. Uygulama faaliyetlerindeki her bir ayrıntıyı dikkatlice gözlemleyiniz. Kimya teknolojisinde nitelikli ve bilgili gençlere olan ihtiyaç, her geçen zaman içinde artmaktadır. Bu iş alanında çalışmak için gereken bilgi ve becerileri kazanmaya gayret ediniz. Başarılar dileriz. 1 2 ÖĞRENME FAALİYETİ-1 ÖĞRENME FAALİYETİ-1 AMAÇ Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun olarak bakır (II) nitrat elde edebilecek bilgi, beceri ve deneyime sahip olabileceksiniz. ARAŞTIRMA Kıbrıs’ın adının bakırla ilişkisi var mı? Araştırınız. Bakırın suda çözünmeyen önemli bileşiklerinin Kç’lerini (çözünürlük çarpımı) araştırınız. Bakır metalinin teknik önemini araştırınız. 1. BAKIR 1.1. B Grubu Elementleri B grubu elementleri (d) orbitallerine elektron almaya başlayan ve dolmamış (d) orbitaline sahip olan elementlerdir. 1B - VIII B grupları ile lantanit – aktinit serileri bu grupta yer alır. Lantanit ve aktinit serisi elementleri iç geçiş, 1B - VIII B grupları geçiş elementleri olarak adlandırılır. Tamamı metaldir. Dolmamış (d) orbitalleri nedeniyle değişik değerliklerde bileşikler yaparlar. Her grup B elementleri ve özellikleri ileride öğrenme faaliyetlerinde anlatılacaktır. 1.2. Alaşım Metallerin çoğu istenilen sağlamlıkta, esneklikte veya havaya ve diğer kimyasal etkenlere karşı dayanıklı olmadıklarından sanayide doğrudan doğruya kullanılmaz. Fakat bir metal içerisine belirli oranlarda başka elementler katılarak özellikleri değiştirilebilir. Bu şekilde tekniğin istediği özellikte metal karışımları hazırlanır ki bunlara alaşım denir. Alaşım; iki veya daha fazla metalin eritilip karıştırılması ile elde edilen, metalik görünüşlü, kristal yapıya sahip maddelerdir. Sadece cıvanın meydana getirdiği alaşımlara özel olarak amalgam denir. Ekseriya, metaller içerisine çok az miktarda karbon, silisyum, fosfor gibi ametaller katılırsa metal, istenilen özelliği kazanır. Örneğin, çokça kullandığımız pirinç alaşımı bakır ve çinko metalleri karıştırılarak elde edilir. Yine bilinen çelik, demir içerisine az miktarda karbon katılarak elde edilir. Bugün çeşitli özellik gösteren binlerce alaşım, sanayide türlü amaçlarla kullanılmaktadır. 3 1.2.1. Alaşımların Yapısı Erimiş metallerin birbirleriyle karıştırılması sonucu meydana gelen alaşımların yapısı üç ayrı şekilde olabilir: Alaşım kristali, her iki metali karıştırıldıkları oranda kristal yapısında bulundurur. Örneğin, altın - gümüş alaşımı bu özelliktedir. Alaşımda her iki metal, ayrı ayrı saf metal kristalleri hâlinde bulunur. Kalay – kurşun alaşımı bu grup arasına girer. Alaşım kristali, her iki metali belirli atom sayıları oranında kristal yapısında bulundurur. Örneğin, sodyum amalgam kristalinde sodyum ve cıva, NaHg4 ve NaHg2 gibi belirli oranlarda bulunur. 1.2.2. Alaşımların Özellikleri Her alaşımın kendine has özellikleri var ise de alaşımların genel özellikleri de vardır. Bu özellikler aşağıda sıralanmıştır: Bir alaşımın erime noktası, kendisini meydana getiren metallerin erime noktalarından daha düşüktür. Örneğin lehim, kalay – kurşun alaşımıdır. Kalay 231,9 °C de, kurşun 327,4 °C’de erirken lehim 182 °C’de erir. Alaşımlar, kendilerini meydana getiren metallere göre ısı ve elektriği daha az iletir. Alaşımlar, daha güç tel ve levha hâline gelir. Yani, serttir. Fakat, döküme daha elverişlidir. Metalik parlaklık gösterirler, yüzeyleri parlaktır. 1.3. Grup I B Elementleri Bakır (Cu), gümüş (Ag) ve altın (Au) elementlerinin oluşturduğu bakır grubu elementlerine Grup I B elementleri denir. Bu grup elementler 8 bin yıl öncesinden beri bilinmektedir. Bu grup metallerin yer kabuğunda serbest olarak bulunmaları veya kolaylıkla elde edilebilmeleri bunların çok eski çağlardan beri bilinen metaller olmasını sağlamıştır. 4 H Li He Be B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar 8B Na Mg 3B 4B 5B 6B 7B 1B 2B K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni 29Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd 47Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt 79Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw Tablo 1.1: Periyodik tablo Doğada az bulunmaları ve korozyona dayanıklı olmaları nedeniyle bu metaller, daha çok para yapımında kullanılırdı. Önceleri yalnız altın ve gümüş bu amaçla kullanılırken sonraları bakırın da bu metallere katılmasıyla daha dayanıklı alaşımların yapılması, paranın hem daha ucuza mal edilmesi hem de daha uzun süre aşınmadan kalmasını sağlamış ve her üç metale para metalleri adı verilmiştir. Bu grup elementlerinde tam dolu d yörüngelerinden sonra gelen en dış s yörüngelerinde bir elektron vardır. Benzer bir yapının alkali metaller grubunda da olması, bu grup elementlerin grup I A elementleriyle benzer özellikler göstermesi ve o nedenle de aynı grupta incelenmesi gerektiğini düşündürebilir. Ancak iki grubun benzerliği yüksek elektrik iletkenliği ve + 1 değerlikli olmaktan ileri geçmez. Bu iki grup arasındaki farklar şu şekilde özetlenebilir: Grup I A elementleri çok aktif metaller oldukları hâlde bu grup elementleri çok zor yükseltgenir ve bu nedenle de soy metaller adını alırlar. Grup I A elementleri yalnız + 1 değerlikli olurken grup I B elementleri + 1 değerliğin yanı sıra + 2 ve + 3 değerlikli de olabilirler. Grup I B elementleri çok sayıda kompleks bileşikler oluşturduğu hâlde grup I A elementlerinde bu özellik hiç görülmez. Grup I B elementlerinin birçok bileşikleri renkli iken grup I A elementleri, potasyum permanganatta olduğu gibi, anyona bağlı olarak bazı renkli bileşikler verir. Grup I B elementlerinin oksit ve hidroksitleri zayıf bazken grup I A elementlerinin oksit ve hidroksitleri kuvvetli bazlardır. Grup I A elementlerinin bileşiklerinin çoğu suda kolay çözünürken grup I B elementlerinin bileşiklerinin çoğu suda zor çözünür. 5 Özellikler Sembolü Atom numarası Atom kütlesi Bakır Cu 29 63,54 Gümüş Ag 47 107,87 Elektron dizilişi [Ar] 3d10 4s1 [Kr] 4d10 5s1 1083 2595 8,96 +2, +1 1,17 1,28 961 2210 10,5 +1 1,34 1,44 Altın Au 79 196,97 [Xe] 4f14 5d10 6s1 1063 2970 19,3 +3,+1 1,34 1,46 178 175 213 469 497 474 1,9 1,76 1,9 1,46 2,4 0,56 72,8 60,7 81,8 0,092 0,056 0,031 0,593 0,616 0,420 0,94 0,93 0,71 (M+/M ) = 0,52 (M+2/M) = 0,34 7,1 (M+/M ) = 0,80 (M+2/M) = 0,34 10,3 (M+/M ) = 1,69 (M+3/M) = 1,42 10,2 Erime noktası(°C) Kaynama noktası(°C) Öz kütlesi (g/cm3) Değerliği İyon yarıçapı(A°) Atom yarıçapı(A°) Birinci iyonlaşma enerjisi (kcal/mol) İkinci iyonlaşma enerjisi (kcal/mol) Elektronegatifliği Erime ısısı(kcal/mol) Buharlaşma ısısı(kcal/mol) Özgül ısısı(cal/g/°C) Elektrik iletkenliği(mikroohm–1) Isı iletkenliği (cal/cm2/cm/°C/sn) Standart indirgenme potansiyeli (volt) Atom hacmi(w/d) Tablo1.2: I B Grubu elementlerinin bazı özellikleri 1.4. Genel Özellikleri 1.4.1. Fiziksel Özellikleri Grup I B elementleri metal özellikleri gösterir. Bu elementler tel ve levha hâline getirilebilir, elektrik ve ısıyı çok iyi iletir, kesitleri metalik parlaklık gösterir, kristal örgüleri yüzey merkezli küp şeklindedir. Bu grupta bakırdan altına doğru metallerin aktifliği, esnekliği, germe direnci ve özgül ısıları azalırken yoğunlukları ve iyonlaşma enerjileri artar. Bazı fiziksel özellikleri Tablo 1.1’de verilmiştir. 6 1.4.2. Kimyasal Özellikleri Grup I B elementleri çoğunlukla zor yükseltgenirler, asit ve bazlarla çok zor tepkime verirler. Elektron dizilişinden beklenildiği gibi (Tablo1.1) en dış s yörüngelerindeki bir elektronu vererek + 1 değerlikli olurlar. s yörüngeciyle tam dolu d yörüngelerinin enerjileri birbirine çok yakın olduğundan az bir enerji eklenmesiyle d yörüngelerinden de elektron vererek + 2 ve + 3 değerlikli de olabilirler. Ancak bakır ve gümüş + 1 ve + 2, altın ise + 1 ve + 3 değerlikli bileşikler oluştururlar. Gümüşün + 1, bakırın + 2, altının ise + 3 değerlikli bileşikleri daha kararlıdır. Madde X2 Genel Denklem Açıklama Cu ile n=2 F2,Br2,Cl2 için n=1 I2 için 2M + n X2 → 2MXn Ag ile n=1 F2,Br2,Cl2, I2 için Au ile n=3 Br2 ve Cl2 için n=1 I2 için Bakırla 1000°C nin üstünde 4 M + O2 → 2M2O O2 Gümüşle basınç altında 2 M + O2 → 2 MO S P Asit NH3 HNO3 H2SO4 Altın suyu 2M + S →M2S 3 M + P → M 3P 2 M + 4H+ +O2 → 2M+2 + 2 H2O 2 M + 8 NH3 + O2+ 2 H2O → 2 [M(NH3)4] +2 + 4 OH3 M + 4 H+ +NO3- → 3 M+ + NO + 2 H2O 2 M + 4 H+ +SO4-2 → 2 M+ +SO2 + 2 H2O M + 5H++ 4Cl -+ NO3- → HMCl4 + NO + 2H2O Bakırla 1000°C nin altında Bakır ve gümüşle Bakırla Bakırla oksijenli ortamda Bakırla amonyak çözeltisinde Gümüşle(Bakır, Cu+2 verir) Gümüşle(Bakır, Cu+2 verir) Altınla (Bakır, Cu+2 gümüş AgCl verir ) Tablo1.3: Grup I B elementlerinin bazı tepkimeleri 1.5. Bakırın Doğada Bulunuşu Bakır, yer kabuğunun yaklaşık % 1.10–4 ünü oluşturur. Doğada serbest hâlde veya bileşikleri hâlinde bulunur. Önemli mineralleri; kalkosit [Cu2S], kalkopirit (bakır piriti) [CuFeS2], kovelit [CuS], kuprit [Cu2O], malahit [CuCO3.Cu(OH)2], azurit [2CuCO3.Cu(OH)2] ve tenorit [CuO] tir. Bu minerallerden malahit güzel yeşil renktedir ve mücevher olarak doğrudan kullanılır. Türkiye’de bakır cevheri Artvin, Trabzon, Kastamonu, Rize, Elazığ, Giresun ve Siirt’te bulunmaktadır. 7 1.6. Bakırın Elde Edilmesi Serbest hâldeki bakır çok fazla değildir. Bu durumdaki bakır cevheri toz hâline getirildikten sonra yıkanarak temizlenir. Daha sonra ergitilerek safsızlıklardan ayrılır. Bakır oksit veya karbonat mineralleri seyreltik sülfürik asitle küprik çözeltilerine dönüştürülür ve buradan bakır elektroliz yöntemiyle elde edilir. Kullanılmakta olan bakırın % 80 kadarı kükürtlü minerallerden elde edilmektedir. Bu mineral cevherlerindeki bakır, çoğunlukla % 0,3 – 5 oranında bulunmaktadır. Bu durumda cevher flotasyon (yüzdürme) yöntemiyle bakır oranı % 20 – 25 olacak şekilde zenginleştirilir. Daha sonra bakır elde edilmesi, pirometalurjik (kavurma) ve midrometalurjik (sıyırma) yöntemlerinden biri veya her ikisiyle yapılır. Pirometalurjik yöntemde cevher (örneğin kalkopirit) havada kavrulur. 2 CuFeS2 + 4 O2 → Cu2S + 2 FeO + 3 SO2 Kavrulan mineral alev fırınında silisyumdioksitle birlikte ısıtılır. Demir ve diğer safsızlıklar silikatları hâlinde cürufa geçer; bakır (I) sülfür ve demir (II) sülfürden oluşan kütle (mat) elde edilir. Ergimiş mat, fırının altından alınır ve Bessemer tipi bir fırında silisyumdioksit eklenmesiyle hava üflenerek yakılır. Geride kalan demir sülfür, oksijenle demir (II) okside, 2 FeS + 3 O2 → FeO + 2 SO2 FeO + SiO2 → FeSiO3 Bu da silisyumdioksitle demir silikatı vererek cüruf hâlinde ayrılır. Kükürt, kükürt dioksite dönüştürülerek yan ürün olarak ortamdan uzaklaşır. Bakır (I) sülfür önce bakır (I) okside dönüşür, daha sonra bakır (I) sülfürle bakıra indirgenir. 2 Cu2S + 3 O2 → 2 Cu2O + 2 SO2 2 Cu2O + Cu2S → 6 Cu + SO2 Bu şekilde elde edilen bakır % 97 – 99 saflıkta olup kalıplar hâlinde alınır. Ergimiş bakırın soğuması sırasında, çözünmüş gazların kabarcıklar hâlinde çıkması nedeniyle bu bakıra blister bakır denir. Bakırın oksit ve karbonatlı minerallerinden elde edilmesinde diğer bir yöntem ise mineraller kavrulur ve karbonla indirgenir. CuCO3 → CuO + CO2 2 CuO + C → 2 Cu + CO2 8 Blister bakırdan saf bakır elde etmek için elektroliz yönteminden yararlanılır. Elektroliz için Şekil 1.1’deki gibi bir düzenek kullanılır. Burada elektrolit olarak bakır sülfat, katot olarak saf bakır, anot olarak saf olmayan (blister) bakır kullanılır. Şekil 1.1: Bakırın elektrolizle saflaştırılması Devreden geçen akımın amperi veya gerilimin voltajı kontrol edilerek saf bakır elde edilir. İçinde safsızlık olarak en çok demir, çinko, altın ve gümüş bulunan bir bakır çubuğun saflaştırılması incelenirse çinko ve demir, bakıra göre daha kolay; gümüş ve altın ise bakıra göre daha zor yükseltgenir. Bu durum, yükseltgenme potansiyellerinden anlaşılabilir. Zn → Zn +2 + 2 e- E° = 0,76 volt Fe → Fe+2 + 2 e- E° = 0,44volt Cu → Cu +2 + 2 e- E° = - 0,34 volt Ag → Ag + + e- E° = - 0,80 volt Au → Au +3 + 3 e- E° = - 1,49 volt Devredeki voltaj uygun bir değerde tutulursa çinko, demir ve bakır yükseltgenerek çözeltiye geçer, gümüş ve altın ise değişmeden çöker. Çözeltideki bakır (II) iyonları daha kolay indirgeneceğinden katotta saf bakır olarak toplanır, çinko ve demir (II) ise çözeltide kalır. Yükseltgenmeyen altın, gümüş ve platin metalleri anot çamurunu oluşturur. Anot çamurundan elde edilen bu kıymetli metaller elektroliz işleminin bütün masraflarını karşılayabilir. Çoğu cevherde bir ton bakır eldesinde 100–150 g gümüş ve 10 – 20 g altın yan ürün olarak elde edilir. 9 Hidrometalurjik yöntem uygulaması son yıllarda önemli bir artış göstermektedir. Bu yöntemin temeli, düşük tenorlu (yüzdeli) cevherlerden bakırın sıyrılarak alınmasıdır. Cevherin asidik veya bazik (eğer fazla kireç taşı içeriyorsa) çözeltilerinden hava geçirilmesiyle Cu+2 çözeltiye alınır. Cu2S + 5/2O2 + 2 H+ → 2 Cu+2 + SO4–2 + H2O Cu2S + 5/2O2 + 8 NH3 + H2O → 2 Cu(NH3)4+2 + SO4–2 + 2 OHÇözeltiye atık demir parçaları eklenirse bakır indirgenerek ayrılır. Cu+2 + Fe → Cu + Fe+2 Buradan elde edilen bakır, elektroliz yöntemiyle saf hâle getirilir. 1.7. Bakırın Özellikleri Kolaylıkla işlenebilen yumuşak bir metaldir. Isı ve elektriği çok iyi iletir. Diğer fiziksel özelikleri için Tablo 1.1’e bakınız. Bakır çok zor tepkime verir. Asit ve bazlar bakıra zor etki eder. Bakır, normal koşullarda kuru havadan etkilenmez. Fakat bakır ısıtıldığı zaman havanın nemi ve karbondioksidin katalitik etkisiyle hava oksijeni tarafından önce oksitlenir. Daha sonra yüzeyi yeşil renkli, çok zehirli bazik bakır karbonat ( Cu2(OH)2CO3 ) tabakasıyla örtülür. Bu tabaka bakırı dış etkenlere karşı korur. 2 Cu + CO2 + O2 + H2O → Cu2(OH)2CO3 Nemli hava ve SO2 gazı da benzer şekilde bazik bakır sülfat [CuSO4. 3Cu(OH)2] tabakasını oluşturur. 4 Cu + SO2 + 5/2 O2 + 3 H2O → CuSO4. 3Cu(OH)2 Sıcakta derişik sülfürik asit, bakıra etki ederek bakırı yükseltger ve kükürtdioksit gazı açığa çıkarır. Cu + 2 H2SO4 → CuSO4 + 2 H2O + SO2 Nitrik asit yükseltgen bir ortamda (hava, potasyum klorat gibi) etki eder, fakat hidrojen açığa çıkarmaz. 2 Cu + 4 HNO3 + O2 → 2 Cu(NO3)2 + 2 H2O Derişik nitrik asit sıcakta bakıra etki ederek azotdioksit gazı oluşturur. Cu + 4 HNO3 → Cu(NO3)2 + 2 H2O + 2 NO2 10 Seyreltik nitrik asit bakıra sıcakta etki ederek azotmonoksit verir. 3 Cu + 8 HNO3 → 3 Cu(NO3)2 + 4 H2O + 2 NO Kral suyu da bakıra etki eder ve azotmonoksit gazı çıkışı olur. 3 Cu + 6 HCl + 2 HNO3 → 3 CuCl2 + 2 NO + 4 H2O Halojenler, fosfor, kükürtle ve NH3 ile verdiği tepkimeler için Tablo 1.2’yi inceleyiniz. Kuvvetli bazlar bakıra etki etmez. 1.8. Bakırın Kullanıldığı Yerler Bakır, en çok elektrikli araçlarda ve elektrik kablolarında (% 53) Buhar boruları ve kazanlar gibi yapı inşaatında (% 16) Endüstriyel makinelerde (% 12) Ulaşımda (% 8) Bakır bileşiklerinin sentezinde Alaşım yapımında kullanılır Bakır insan sağlığı için önemlidir. Su ve yiyeceklerle yeterli miktarda bakır alınır. Bünyedeki bakır azlığı veya fazlalığı birçok sorunu doğurur. Bakır azlığı kan hücrelerinin zayıflamasına, saçların renk kaybına, hemoglobin ve fosfolipidlerin sentezlerinin azalmasına ve hücrelerdeki enerji veren tepkimelerin durmasına neden olur. Bakırın az olduğu bünyelerin radyasyon etkilerine karşı daha dayanıksız olduğu söylenmektedir. Kanda bakır oranı artarsa başka dokulara geçer, özellikle akciğer ve beyinde fazla miktarda toplanır. Bu durum ölüme neden olabilir. 1.9. Laboratuvarda Bakır (II) Nitratın Elde Edilmesi Bakır üzerine derişik nitrik asit eklenirse azot dioksit gazı çıkışı ile birlikte bakır (II) nitrat meydana gelir. Çıkan azot dioksit gazı çok zehirli olup bu deneyin çeker ocakta yapılması gerekir Cu + 4 HNO3 Cu(NO3)2 + 2 H2O + 2 NO2 Araç ve gereçler: Bakır, derişik nitrik asit ve deney tüpü 11 UYGULAMA FAALİYETİ UYGULAMA FAALİYETİ İşlem Basamakları Deney tüpüne yarım spatül bakır tozu alınız. Öneriler Laboratuvar önlüğünüzü giyiniz. Çalışma ortamınızı hazırlayınız. Laboratuvar güvenlik kurallarına uygun çalışınız. Kullandığınız araç ve gereçlerin temizliğine dikkat ediniz. Derişik nitrik asit ekleyiniz. Çeker ocakta dikkatli ve titiz çalışınız. Azot oksitlerinin çok zehirli olduklarını unutmayınız. HNO3 asit yakıcıdır, giysinize ve cildinize temas etmesini önleyiniz, temas etmiş ise giysinizi ve cildinizi bol su ile yıkayınız. Oluşan karakteristik rengi gözlemleyiniz. Tepkimede hangi azot oksidin oluştuğunu belirleyiniz. Tepkimenin denklemini yazmaya çalışınız. 12 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME OBJEKTİF TEST (YETERLİK ÖLÇME) Aşağıdaki sorularda uygun seçeneği işaretleyiniz. 1. Aşağıdakilerden hangisi bakır minerali değildir? A) Galen 2. B) 0,64 C) 3,2 D) 6,4 B) 4,12 C) 10,5 D) 25,6 Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 + H2O + NO tepkime denkleştirilirse HNO3 asidin kat sayısı kaç olur? A) 3 5. D) Azurit CuSO4.5 H2O (göz taşı) bileşiğindeki bakır %’si aşağıdakilerden hangisidir? ( Cu: 64, S: 32, O: 16, H: 1 ) A) 2,56 4. C) Kuprit Elektroliz yöntemiyle saf bakır elde edilirken elektroliz devresinden 9650 Coulomb yük geçmektedir. Katotta kaç g saf bakır toplanır? ( Cu: 64 ) (1 mol 96485 Coulomb’a eşittir. Bu nedenle 0.1 mol bakır toplanır. Cevap 6.4 olmalıdır.) A) 0,32 3. B) Kalkosit B) 8 C) 4 D) 2 0,1 M 200 mℓ Cu+2 çözeltisindeki bakır iyonlarının tamamını metalik bakıra indirgemek için kaç g demir metali gerekir? ( Cu: 64, Fe: 56 ) A) 1,12 B) 5,6 C) 11,2 D) 56 DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 13 UYGULAMALI TEST (YETERLİK ÖLÇME) Uygulama faaliyetinde kazandığınız becerileri aşağıdaki tablo doğrultusunda ölçünüz. Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuvar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? Deney tüpüne yarım spatül bakır tozu aldınız mı? Aldığınız bakır tozu üzerine derişik nitrik asit eklediniz mi? Oluşan karakteristik rengi gözlemlediniz mi? Hesaplamaları yaptınız mı? Deney araç ve gereçlerini temizleyerek raporunuzu hazırlayıp öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız diğer öğrenme faaliyetine geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 14 ÖĞRENME FAALİYETİ-2 ÖĞRENME FAALİYETİ-2 AMAÇ Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun olarak bakır (II) sülfat elde edebilme bilgi, beceri ve deneyimine sahip olabileceksiniz. ARAŞTIRMA Bir çözeltide bakır iyonlarının varlığı nasıl anlaşılır? Araştırınız. Çevrenizde bakır metalini işleyerek değerlendiren işletme veya işletmeler var mı? Araştırınız. Bakır metali ile bakır iyonu arasındaki farkları araştırınız. Araştırma neticelerini maddeler hâlinde yazınız. Araştırma sonucunu sınıfta arkadaşlarınızla tartışınız. 2. BAKIRIN ÖNEMLİ BİLEŞİKLERİ Bakır, iki tür bileşik yapar. Bakırın + 1 değerlikli bileşiklerine bakır (I) (küproz) bileşikleri, bakırın + 2 değerlikli bileşiklerine ise bakır (II) (küprik) bileşikleri denir. Bakır (I) bileşikleri yüksek sıcaklıkta, bakır (II) bileşikleri daha düşük sıcaklıkta kararlıdır. 2.1. Oksijenli Bileşikleri Bakırın en önemli oksijenli bileşikleri bakır (I) ve bakır (II) oksitleridir. 2.1.1. Küproz Oksit [Cu2O ] Tabiatta küprit minerali hâlinde bulunur. Laboratuvarda Bakır (I) klorürün sodyum hidroksitle kaynatılmasıyla kırmızı kahve renkli bakır (I) oksit elde edilir. 2 CuCl + 2 OH- → Cu2O + 2 Cl- + H2O Bakır (II) çözeltileri indirgen maddelerle ısıtılıp tepkimeye sokulduğunda kırmızı bakır (I) oksit oluşur. 2 Cu +2 + 2 OH - + 2 e- (indirgenden) → Cu2O + H2O 15 Bu tepkime kanda şeker aranmasında kullanılır. Bu amaç için bakır (II) sülfat ile sodyum hidroksit ve sodyum potasyum tartarak çözeltilerinden Fehling çözeltisi oluşturulur. Bu çözelti ile hastanın kanının karıştırılıp ısıtılması ile kırmızı kahve renkli bakır (I) oksit çöker. Bakır (II) oksidin 1000 °C dolayında ısıtılmasıyla kırmızı bakır (I) oksit oluşur. 4 CuO → 2 Cu2O + O2 Bakır (I) oksit, seyreltik nitrik asit ve sülfürik asitle bakır (II) tuzlarını ve elementel bakırı verir. Cu2O + H2SO4 → CuSO4 + H2O + Cu Cu2O + 2 HNO3 → Cu(NO3)2 + H2O + Cu Bakır (I) oksit suda çözünmez, amonyakta çözünerek diamın bakır (I) kompleks iyonunu verir. 4 NH3 + H2O + Cu2O → 2 [Cu(NH3)2]+1 + 2 OH- 2.1.2. Küprik Oksit [CuO ] Doğada tenorit minerali hâlinde bulunur. Siyah renkte, suda çözünmeyen bir oksittir. Bakır (II) hidroksit, bakır (II) nitrat veya bazik bakır (II) karbonatın ısıtılması ile elde edilir. Cu(OH)2 → CuO + H2O Cu(NO3)2 → CuO + N2O5 CuCO3.Cu(OH)2 → 2 CuO +CO2 + H2O Asitlerde çözünerek bakır (II) tuzlarını verir. CuO + 2 HCl → CuCl2 + H2O Kuvvetle ısıtıldığında oksijen vererek küproz okside dönüşür. 4 CuO → 2 Cu2O + O2 Hidrojen ve karbonmonoksitle metalik bakıra indirgenir. CuO + H2 → Cu + H2O 2CuO + C → 2 Cu + CO2 16 2.2. Halojenürleri Bakır bütün halojenlerle birleşerek küproz ve küprik halojenürleri verir. 2.2.1. Bakır (I) Halojenürleri Bakır (I) florür bilinmemektedir. Bakır (I) klorür ve bromür, bakır (II) tuzlarının asidik çözeltilerde aşırı orandaki bakırla kaynatılmasıyla önce kompleks iyonu hâlinde elde edilir, su eklenirse beyaz renkte bakır (I) klorür, Cu + Cu +2 + 4 Cl - → 2 [CuCl2]-1 [CuCl2]-1 → CuCl + Cl – ve açık sarı renkte bakır (I) bromür çöker. Cu + Cu +2 + 4 Br - → 2 [CuBr2]-1 [CuBr2]-1 → CuBr + Br – Bakır (II) tuzlarına iyodür eklenmesiyle önce bakır (II) iyodür çöker, ancak bu hemen bakır (I) iyodür ve iyoda ayrışır. 2 CuI2 → 2 CuI + I2 Bakır (I) halojenürlerinin üçü de düzgün dört yüzlü yapısındadır. Halojen iyonları düzgün dört yüzlünün köşelerinde, bakır (I) iyonları da merkezinde yer alır. Bakır (I) halojenürleri suda çok az çözünür. CuCl Cu + + Cl- Kç = 3,2.10–7 CuBr Cu + + Br- Kç = 5,9.10–9 CuI Cu + + I- Kç = 1,1.10–12 2.2.2. Bakır (II) Halojenürleri [ CuX2 ] Bakır (II) florür: Bakır ve florun doğrudan tepkimesiyle elde edilir. Renksiz, iyonik bir bileşiktir. Cu + F2 → CuF2 Bakır (II) klorür: Bakır ve klor elementlerinin doğrudan birleşmesiyle sarı renkte kristaller hâlinde elde edilir. Cu + Cl2 → CuCl2 17 Kristal suyu içeren bakır (II) klorür, bakır (II) hidroksit veya bakır (II) karbonatın HCl asit ile tepkimesi ve çözeltinin buharlaştırılmasıyla elde edilir. Cu(OH)2 + 2 HCl Cu (H2O)2.Cl2 Derişik bakır (II) klorür çözeltileri yeşil renktedir, çünkü hem mavi renkte hidrata bakır (II) iyonlarını [Cu(H2O)4]+2 hem de sarı renkte kompleks küprik klorür iyonlarını [CuCl4]-2 içerir. Çözelti seyreltilirse klorür iyonlarının yerini su molekülleri alır ve çözelti mavileşir. Bakır(II) bromür: Doğrudan elementlerinden veya HBr asidin bakır (II) oksit veya bakır (II) karbonatla tepkimesiyle elde edilen siyah renkte bir katıdır. Cu + Br2 CuBr2 CuO + 2 HBr CuBr2 + H2O CuCO3 + 2 HBr CuBr2 + H2CO3 2.3. Sülfürleri Bakır kükürtle birleşerek bakır (I) ve bakır (II) sülfürlerini verir. 2.3.1. Bakır (I) Sülfür [ Cu2S ] Doğada kalkosit minerali hâlinde bulunur. Bakırın kükürtle havasız bir ortamda ısıtılmasıyla, 2 Cu + S Cu2S veya bakır (II) sülfürün havasız bir ortamda ısıtılmasıyla elde edilir. 2CuS Cu2S + S Bakır (I) sülfür yüksek sıcaklıkta kararlı bir bileşiktir. 2.3.2. Bakır (II) Sülfür [ CuS ] Doğada en az çözünen bakır (II) bileşiği CuS dür. Bakır (II) tuzu çözeltilerinden asidik, bazik veya nötr ortamda hidrojen sülfür gazı geçirilmesiyle siyah renkte çöker. Cu +2 + H2S CuS + 2 H+ K= 8.10–37 Ancak nitrik asitle ısıtılırsa çözünür. 3 CuS + 2 NO3- + 8 H+ 3 Cu+2 + 3 S + NO + 4 H2O 18 2.4. Bakır (II) Sülfat [ CuSO4 ] Bakır (II) sülfat en çok bilinen bakır (II) bileşiğidir. Çoğunlukla beş mol kristal suyu içerir. 5 mol kristal su içeren ( CuSO4.5 H2O ) mavi renkli bu bileşiğe halk arasında göztaşı denir. Bakır (II) sülfat 300 C’de kristal suyunun tamamını vererek susuz bakır (II) sülfatı oluşturur. Susuz olanı renksizdir. Daha yüksek sıcaklıkta ısıtılırsa bakır (II) okside dönüşür. CuSO4 CuO + SO3 Bakır (II) sülfat, endüstride bakır(II) sülfürün havada kavrulduktan sonra sülfürik asitle tepkimesiyle elde edilir. 2 CuS + 3 O2 2 CuO + 2 SO2 CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O Laboratuvarda ise bakır metali üzerine seyreltik sülfürik asit eklenmesi ve hava üflenmesiyle elde edilir. 2 Cu + 2 H2SO4 + O2 2 CuSO4 + 2 H2O Bu tepkimede derişik sülfürik asit kullanılırsa kükürt dioksit gazı açığa çıkar. Cu + 2 H2SO4 CuSO4 + 2 H2O + SO2 Bakır (II) sülfat, elektrolizlerde elektrolit olarak kullanılır. Mikrop ve bakterileri öldürücü ilaçların yapımında, suların temizlenmesinde ve benzeri alanlarda da kullanılır. 2.5. Bakırın Alaşımları En önemli alaşımları bronz ve pirinçtir. Bronzun ana bileşimi % 90 bakır ve % 10 kalaydır. Ancak bazen çok az miktarda başka bazı metallerin katılmasıyla ek bazı özellikler kazandırabilir. Pirinç, bir bakır – çinko alaşımıdır. Çinko oranı % 18 ile % 30 arasında değişir, korozyona karşı saf bakırdan daha dayanıklıdır. Bakırın önemli alaşımlarından biri de devarda alaşımıdır. Bu alaşım % 5 Zn, % 45 Al ve % 50 Cu içerir. Çok kırılgandır. Kolaylıkla toz hâline getirilebilir. Bu toz laboratuvarlarda alkali hidroksitlerden hidrojen açığa çıkararak kuvvetli bir indirgen ortam oluşturmakta kullanılır. Alaşımın Adı Monel metal Para (gümüş), Amerikan gümüşü Para (bakır) Alman gümüşü İngiliz gümüşü Bileşimi % 60 Ni, % 33 Cu, % 7 Fe % 90 Ag, % 10 Cu % 75 Cu, % 25 Ni % 50–60 Cu, % 20 Zn, % 20–25 Ni % 92,5 Ag, % 7,5 Cu Tablo1.3: Bakırın diğer önemli alaşımları 19 2.6. Laboratuvarda Bakır (II) Sülfatın Elde Edilmesi Bakır üzerine derişik sülfürik asit eklenip ısıtılırsa kükürtdioksit gazı çıkışı ile birlikte bakır (II) sülfat oluşur. Kükürt dioksit gazı çok zehirli olduğundan bu deney mutlaka çeker ocakta yapılmalıdır. Cu + 2 H2SO4 CuSO4 + SO2 + H2O Mavi renkte bakır (II) sülfat çözeltisi kaynatmadan bir süre ısıtılıp soğutulursa CuSO4.5 H2O (göztaşı) kristalleri meydana gelir. Araç ve gereçler: Isıtıcı, beher, baget, bakır tozu ve derişik sülfürik asit Şekil 2.1: Bakır sülfat kristalleri 20 UYGULAMA FAALİYETİ UYGULAMA FAALİYETİ İşlem Basamakları Behere yarım spatül bakır tozu koyunuz. Öneriler Laboratuvar önlüğünüzü giyiniz. Çalışma ortamınızı hazırlayınız. Laboratuvar güvenlik kurallarına uygun çalışınız. Kullandığınız araç ve gereçlerin temizliğine dikkat ediniz. Üzerini örtecek kadar derişik sülfürik asit ekleyiniz. Deneyi çeker ocakta yapınız. H2SO4 asit yakıcıdır, giysinize ve cildinize temas etmesini önleyiniz, temas etmiş ise giysi veya cildinizi bol su ile yıkayınız. Bakır tozları çözününceye kadar ısıtınız SO2 gazı zehirlidir, ısıtma işlemini mutlaka çeker ocakta yapınız. 21 Mavi rengi gözlemleyiniz. Çözeltinin rengini tam gözlemleyebilmek için karışımı adi süzgeç kâğıdından sıcak olarak süzmeyi unutmayınız. Beherdeki suyu buharlaştırınız. Karışımı kaynatmadan ısıtınız. Çözeltiyi kuruluğa kadar buharlaştırmayınız, aksi hâlde beyaz bir tortu oluşur. Kristalleri gözlemleyiniz. Kristalin renginden maddenin formülünü belirlemeye çalışınız. 22 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME OBJEKTİF TEST (YETERLİK ÖLÇME) Aşağıdaki sorularda uygun seçeneği işaretleyiniz. 1. 0,1 mol CuO (bakır (II) oksit) bileşiği yeteri kadar H2 gazı ile indirgendiğinde kaç gram bakır metali elde edilir? Bulunuz. ( Cu : 64, O : 16, H : 1 ) A) 3,2 2. + OH- tepkimesi denkleştirildiğinde C) 2 D) 1 B) 3,2 C) 12,5 D) 125 10 gram bakır para ( % 75 Cu, % 25 Ni) yapmak için kaç gram nikel metali gerekir? Bulunuz. A) 2,5 5. B) 3 D) 64 3.2 g bakır metali üzerine yeterince derişik H2SO4 asit etki ettiriliyor. En çok kaç gram göz taşı (CuSO4.5 H2O) elde edilir? Bulunuz. (Cu : 64, S : 32, O :1 6, H : 1 ) A) 1.25 4. C) 32 NH3 + H2O + Cu2O → [Cu(NH3)2]+1 amonyağın kat sayısı kaç olur? Bulunuz. A) 4 3. B) 6,4 B) 5 C) 7,5 D) 9 Elektrolizle saf bakır elde edilirken anot çamurunda aşağıdaki metallerden hangisi bulunmaz? A) Au B) Ag C) Pt D) Ni DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 23 UYGULAMALI TEST (YETERLİK ÖLÇME) Uygulama faaliyetin de kazandığınız becerileri aşağıdaki tablo doğrultusunda ölçünüz. Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuvar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? Behere yarım spatül bakır tozu koydunuz mu? Üzerini örtecek kadar derişik sülfürik asit eklediniz mi? Bakır tozları çözününceye kadar ısıttınız mı? Mavi rengi gözlemlediniz mi? Beherdeki suyu buharlaştırdınız mı? Deney araç ve gereçlerini temizleyerek öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız diğer öğrenme faaliyetine geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 24 ÖĞRENME FAALİYETİ-3 ÖĞRENME FAALİYETİ-3 AMAÇ Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun olarak gümüş aynası elde etme bilgi, beceri ve deneyimine sahip olabileceksiniz. ARAŞTIRMA Gümüşhane iline niçin bu ad verilmiştir ? Araştırınız. Ülkemizde yılda kaç kg veya ton gümüş elde edilmektedir? Araştırınız. Çevrenizde gümüş metalini işleyen işletmeler var mı? Araştırınız. 3. GÜMÜŞ 3.1. Doğada Bulunuşu Gümüş doğada az bulunan bir elementtir. Yer kabuğunun yaklaşık % 10 – 18’ini oluşturur. Serbest olarak galen [PbS] mineraliyle birlikte simli kurşun olarak bulunur. Ayrıca bileşikleri hâlinde argentit [Ag2S], horn gümüşü [AgCl], kırmızı gümüş [3Ag2S.Sb2S3] mineralleri hâlinde bulunur. 3.2. Elde Edilmesi 3.2.1. Yan Ürün Olarak Elde Edilmesi Gümüş daha çok bakır ve kurşun minerallerinde safsızlık olarak bulunur ve bunların elde edilmesinde yan ürün olarak görülür. 3.2.1.1. Bakır Üretiminde Yan Ürün Olarak Elde Edilmesi Bakır üretiminde, bakırın elektrolitik saflaştırılmasında, altın ve gümüş anot çamurunda toplanır. Buradan gümüşün kazanılması için çamur seyreltik sülfürik asitle karıştırılırsa gümüşten daha aktif olan safsızlıklar çözünür. Çözeltinin süzülerek alınmasından sonra geride kalan artık bu kez derişik sülfürik asitle etki ettirilirse gümüş, gümüş sülfat çözeltisi hâlinde altından ayrılır. Bu çözelti içine bakır parçaları atılmasıyla gümüş açığa çıkar. 2 Ag + 2 H2SO4 Ag2SO4 + 2 H2O + SO2 Ag2SO4 + Cu CuSO4 + 2 Ag 25 3.2.1.2. Kurşun üretiminde Yan Ürün Olarak Elde Edilmesi Kurşun minerallerinde safsızlık olarak bulunan gümüş değişik yöntemlerle kazanılabilir. Bunlar, birbirini tamamlayan Pattinson, Parkes ve Kupellet yöntemleridir. Pattinson yöntemi: Bu yöntem, kurşun minerallerinden gümüş elde edilmesinde kullanılan bir yöntemdir. Bunun için mineral ergitilir ve soğumaya bırakılırsa kurşun kristalleşir. Bu kristallerin sürekli olarak süzgeçli kaşıklarla alınmasıyla geride % 2 kadar gümüş içeren gümüş – kurşun alaşımı kalır. Parkes yöntemi: Bu yöntem Pattinson yöntemi ile elde edilen gümüş alaşımından gümüş elde edilmesini sağlamak üzere kullanılır. Yöntem, gümüşün ergimiş çinkoda ergimiş kurşundakinden çok daha fazla çözünmesi temeline dayanır. Gümüşün çinkoda çözünürlüğü kurşundakinden 300 kez daha fazladır. Kurşun ise çinkoda çözünmez. Parkes yönteminde gümüş içeren karışım ergitilir ve bir miktar çinko eklenerek iyice karıştırılır. Gümüşün büyük bir kısmı çinkoda çözünür. Karıştırma durdurulduğunda çinko – gümüş alaşımı yüzeyde toplanır ve katılaşır. Buradan alınan alaşım damıtılarak daha uçucu olan çinko uzaklaştırılır ve az miktarda kurşun içeren gümüş geride kalır. Kupellet yöntemi: Parkes yöntemiyle elde edilen gümüşün daha çok saflaştırılması amacıyla kullanılır. Bunun için, içinde az miktarda kurşun bulunan gümüş, kemik külünden yapılmış Kupellet adı verilen sığ kaplar içinde ergitilir. Hava üflenerek kurşun oksitlenir ve dışarıya alınır. Gümüş (varsa altın) değişmeden kalır. Buradan elde edilen gümüşte de kısmen safsızlık bulunur. Çok saf gümüş elektrolitik saflaştırma ile elde edilir. 3.2.2. Minerallerinden Gümüş Elde Edilmesi Gümüş minerallerinden gümüş elde ederken en önemli olay, çözünmeyen gümüş bileşiklerinin çözeltiye geçmesini sağlamaktır. Bunun için değişik yöntemler kullanılır. 3.2.2.1. Siyanürleştirme Yöntemi Metalik gümüş ve bütün gümüş bileşikleri, oksijenli ortamda alkali siyanürlerde kolayca çözünerek gümüş komplekslerini verir. 4 Ag + 8 NaCN + 2 H2O + O2 4 Na Ag(CN)2 + 4 NaOH AgCl + 2 NaCN Na Ag(CN)2 + NaCl 2 Ag2S + 8 NaCN + O2 + 2 H2O 4 Na Ag(CN)2 + 4 NaOH + 2 S 26 Yabancı maddelerden süzülerek arındırılan kompleks, toz hâlinde metalik çinko veya alüminyum eklenerek gümüşe indirgenir. 2 Na Ag(CN)2 + Zn Na2 Zn(CN)4 + 2 Ag 3 Na Ag(CN)2 + Al + 4 NaOH 3 Ag + NaAlO2 + 6 NaCN + 2 H2O Burada elde edilen gümüş kısmen safsızlık içerir. Elektrolitik saflaştırma ile çok saf gümüş elde edilebilir. 3.2.2.2. Amalgam Yöntemi Bu yöntem, metalik hâlde gümüş veya gümüş klorür içeren minerallerden gümüşün elde edilmesinde kullanılır. Bunun için toz hâline getirilen mineral su ve cıva ile karıştırılır. Cıva metalik gümüşü çözer, gümüş klorürü de metalik gümüşe indirgeyerek amalgam oluşturur. 2 AgCl + 2 Hg Hg2Cl2 + 2 Hg n Hg + Ag Ag(Hg)n amalgam Oluşan amalgam diğer safsızlıklardan ayrılır. Demirden yapılmış damıtma kaplarında ısıtılırsa cıva uçar, yoğunlaştırılarak tekrar kullanılır, gümüş ise geride kalır. Buradan elde edilen gümüş de kısmen safsızlık bulunduğundan elektrolitik saflaştırma ile saflaştırılır. 3.3. Elektrolitik Saflaştırma Burada saf gümüş, katodu; saf olmayan gümüş ise anodu oluşturur. Elektrolit olarak seyreltik nitrik asit içeren gümüş nitrat çözeltisi kullanılır. Saf gümüş katoda toplanır. 3.4. Gümüşün Özellikleri Gümüş yumuşak, beyaz ve parlak bir metaldir. Isı ve elektriği iyi iletir. Kolaylıkla şekil verilebilir. Normal koşullarda oksijenden etkilenmez, ancak hidrojen sülfür veya sülfür içeren maddelerin yanında (yumurta, hardal gibi) oksijenden kolaylıkla etkilenir ve parlaklığını kaybeder. Gümüşün bazı özelliklerini Tablo1.2’de görebilirsiniz 4 Ag + 2 H2S + O2 2 Ag2S + 2 H2O Halojenler gümüşle tepkimeye girerek halojenürlerini oluşturur. 2 Ag + X2 2 AgX Nitrik asit ve sülfürik asit gibi yükseltgen asitlerle tepkimeye girerek tuzlarını oluşturur. 27 3 Ag + 4 HNO3 3 AgNO3 + NO + 2 H2O 2 Ag + 2 H2SO4 Ag2SO4 + SO2 + 2 H2O Aktiflik sırasında hidrojenin altında olduğu için gümüş, yükseltgen olmayan hidroklorik asit gibi asitlerde çözünmez. Gümüş tuzlarının çoğu suda çok az, gümüş nitrat ise çok çözünür. Gümüşün değerliği + 1’dir. Ancak AgO ve Ag2O3 ve birçok kompleks bileşiklerinde + 2 ve + 3 değerlikli olabilir. 3.5. Kullanıldığı Yerler Ev eşyaları yapımında: Çatal, kaşık, vazo ve süs eşyalarının yapımında kullanılır. Kaplamacılıkta: Gümüş kaplama yapılırken kaplanacak eşya katodu, saf gümüş anodu oluşturacak şekilde bir elektroliz hücresi hazırlanır. Elektrolit olarak sodyum gümüş siyanür kompleks bileşiğinin çözeltisi kullanılır. Şekil 3.1’de böyle bir kaplama hücresi görülmektedir. Şekil 3.1: Gümüş kaplama hücresi Anot ve katot tepkimeleri aşağıda olduğu gibi gösterilebilir. Anot : Ag + 2 CN - Ag(CN)2 - + e Katot : Ag(CN)2 - + e - Ag + 2 CN – Anotta çözünen gümüş, katotta metalik hâle geçerek kaplanacak maddenin üzerini ince bir tabaka hâlinde kaplar. Kaplama düz, beyaz bir görünümdedir. Gümüş ayna yapımında: Gümüş aynaların yapımında cam üzerinde ince bir gümüş tabakası oluşturulur. Amonyaklı gümüş nitrat çözeltisi çok kuvvetli 28 olmayan bir indirgenle (glikoz veya formaldehit) ısıtılırsa metalik gümüşe indirgenir. Amonyaklı gümüş nitrat ve indirgenden oluşan karışım cam üzerine dökülüp ısıtılırsa metalik gümüş ayrılıp cam üzerinde ince bir tabaka oluşturur. Daha sonra yıkanan cam kurutulursa ayna meydana gelir. Ag(NH3)2 + + e - Ag + 2 NH3 veya 2 Ag(NH3)2 OH + HCOH 2 Ag + 3 NH3 + HCOONH4 + H2O diamin gümüş hidroksit formaldehit gümüş aynası amonyum formiyat Fotoğrafçılıkta: Fotoğraf film ve camlarının üzeri AgNO3’den elde edilen AgBr ün sıcak jelatinli emülsiyonu ince homojen bir tabaka hâlinde sürülür. Soğuduğunda gümüş bromür – jelatin çözeltisi donar, böylece fotoğraf filmi hazırlanmış olur. Alaşımlarının yapımında: Bakınız 3.7 Dişçilikte: Diş dolgu maddelerinin yapımında ve diş kaplamasında kullanılır. 3.6. Önemli Bileşikleri Gümüş bileşiklerinde en çok + 1 değerlikli olur, buna argentus adı verilir. Gümüş (I) iyonları fazla hidroliz olmaz, iyi bir yükseltkendir. Ag+ + e - Ag E = - 0,80 volt 3.6.1. Gümüş Oksit [Ag2O ] Gümüşün ozonla tepkimesiyle toz hâlindeki gümüşün basınç altında oksijen içinde ısıtılmasıyla veya gümüş nitrat çözeltisine kuvvetli bazların etkisiyle koyu kahverengi amorf bir madde olarak elde edilir. 6 Ag + O3 3 Ag2O 4 Ag + O2 2 Ag2O 2 AgNO3 + 2 NaOH Ag2O + 2 NaNO3 + H2O Gümüş oksit suda çok az çözünür, çözeltisi baziktir. Ag2O + H2O 2 Ag+ + 2 OHAncak amonyaklı çözeltilerde çok az çözünür, kuvvetli bir baz verir. Ag2O + 4 NH3 + H2O 2 Ag(NH3)2 + + 2 OH- 29 Bu diamin gümüş kompleks çözeltisi gümüş kaplamacılığında ve ayna yapımında kullanılır. Çözelti buharlaştırılırsa kompleksten amonyak ayrılmaz, patlayıcı bir çökelek oluşur. Bu patlayıcı bileşiklerin gümüş amin veya gümüş nitrür (AgNH2 veya Ag3N) yapısında olduğu sanılmaktadır. Gümüş oksit havada ısıtılırsa kolaylıkla oksijen vererek bozunur. 2 Ag2O C 300 4 Ag + O2 3.6.2. Halojenürleri En önemli gümüş bileşikleri gümüş halojenürleridir. Gümüş florür suda çok çözünür, diğerlerinin çözünürlükleri ise klorürden iyodüre doğru azalır. Bileşik AgCl AgBr AgI Çözünürlük çarpımı (Kç) 2,8.10–10 5,0.10–13 8,5.10–17 Tablo 3.1: Gümüş halojenürlerin çözünürlük çarpımları Gümüş florür, gümüş oksidin sulu hidroflorik asitte çözünmesiyle elde edilir. Ag2O + 2 HF 2 AgF + H2O Çözelti buharlaştırılırsa suda çok çözünen AgF . 2 H2O kristalleri ayrılır. Bu kristaller 40 C dolayında ısıtılırsa suyunu kaybeder. Suda çözünmeyen gümüş halojenürleri gümüş tuzları çözeltisine halojenür iyonlarının eklenmesiyle elde edilir. Ag + + X- AgX Gümüş florür beyaz, gümüş klorür kirli beyaz, gümüş bromür açık sarı ve gümüş iyodür ise sarı renktedir. Gümüş klorür; derişik nitrik asit, derişik hidroklorik asit ve alkali klorürlerde klor kompleksleri yaparak çözünür. Ayrıca amonyak, siyanür ve tiyosülfat çözeltilerinde de kompleks vererek çözünür. AgCl + HCl AgCl2 - + H+ AgCl + 2 NH3 Ag (NH3)2 + + Cl – AgCl + 2 KCN KAg(CN)2 + KCl 30 AgCl + 2 Na2S2O3 Na3Ag(S2O3)2 + NaCl Gümüşün florürü dışında bütün halojenürleri ışığa duyarlıdır. Işıkta elementlerine ayrışarak önce menekşe, daha sonra siyah renge dönüşür. 2 AgX + ışık (hν) → 2 Ag + X2 Bu nedenle özellikle gümüş bromür, ışığa duyarlı fotoğraf çözeltilerinin yapımında kullanılır. 3.6.3. Gümüş Sülfür [ Ag2S ] Gümüş sülfür, doğada argentit minerali hâlinde bulunur. Gümüş metali üzerinden kızıl derecede kükürt buharı geçirilmesi veya gümüş tuzları çözeltisinden hidrojen sülfür gazı geçirilmesiyle siyah renkte elde edilir. 2 Ag + S → Ag2S 2 AgNO3 + H2S → Ag2S + 2 HNO3 Gümüş sülfür sıcak nitrik asitte çözünür. 3 Ag2S + 8 HNO3 → 6 Ag NO3 + 3 S + 2 NO + 4 H2O Gümüş, bileşikleri arasında suda en az çözünenidir. Kç = 5,5.10–51 dir. Siyanürlü ortamlarda kolay çözünür. Ag2S + 4 CN - → 2 [Ag(CN)2] - + S -2 3.6.4. Gümüş nitrat [ AgNO3 ] Gümüş nitrat, gümüşün nitrik asitte çözünmesi ve suyunun buharlaştırılmasıyla kristaller hâlinde elde edilir. 3 Ag + 4 HNO3 → 3 AgNO3 + 2 H2O + NO Bu bileşik diğer birçok elementlerin nitratları gibi suda kolay çözünür, fakat bunlardan farklı olarak nem çekici değildir, çözeltisi nötraldir. Isıtılırsa azotdioksit vererek bozunur. 2 AgNO3 → 2 Ag + 2 NO2 + O2 Gümüş nitrat, organik maddelerle siyah renkte metalik gümüşe indirgenir. Bu nedenle bezlere kalıcı yazı yazmada kullanılır. Işığa karşı çok duyarlıdır, ışıkta hemen bozunarak metalik gümüşe indirgenir. Cehennem taşı adı altında tıpta tümörlerin tedavisinde, makyajcılıkta yapay ben yapımında kullanılır. 31 3.7. Alaşımları Gümüş metali çok yumuşak olduğundan çoğunlukla diğer metallerle alaşımları hâlinde kullanılır. Çatal, kaşık gibi gümüşten yapılmış ev eşyalarının yapısında % 90 gümüş ve % 10 bakır bulunmaktadır. İngiliz gümüşü denilen ve % 92,5 gümüş, % 7,5 bakır içeren alaşımı ise daha çok mücevher ve para yapımında kullanılır. Gümüş metali geniş çapta dişçilikte, süs eşyalarının yapımında ve kaplamacılıkta kullanılır. 3.8. Laboratuvarda Gümüş Aynası Elde Edilmesi Deney tüpüne 2 ml gümüş nitrat çözeltisi alınır, üzerine çökelek oluşup çözününceye kadar 2 M NH3 çözeltisi ilave edilir. Karışıma doymuş glikoz çözeltisi veya formaldehit katılıp bek alevinde gezdirerek ısıtıldığında deney tüpünün çevresinde parlak gümüş aynası oluşur. Araç ve gereçler: Bek, deney tüpü, glikoz çözeltisi veya formaldehit, 2 M NH3 çözeltisi ve 0,5 M gümüş nitrat çözeltisi 32 UYGULAMA FAALİYETİ UYGULAMA FAALİYETİ İşlem Basamakları Deney tüpüne 2 mℓ gümüş nitrat çözeltisi alınız. Öneriler Laboratuvar önlüğünüzü giyiniz. Çalışma ortamınızı hazırlayınız. Laboratuvar güvenlik kurallarına uygun çalışınız. Kullandığınız araç ve gereçlerin temizliğine dikkat ediniz. Gümüş nitrat çözeltisini cildinize ve elbisenize temas ettirmeyiniz. Karışıma amonyak ekleyiniz. Amonyak kokusu, çevre kirliliği yapar. Ayıraç şişesinin kapağını uzun süre açık bırakmayınız. Çözününceye kadar amonyak çözeltisi ekleyiniz. Çözünme tepkimesinin denklemini yazmaya çalışınız. 33 Doymuş glikoz çözeltisinden 2 mℓ ekleyiniz. Dikkatli ve titiz çalışınız. Karışımı bek alevinde gezdirerek ısıtınız. Bek alevini düşük ayarda tutunuz. Deney tüpü çevresinde parlak gümüş oluştuğunda bek alevini kısınız ve tüpünün çevresinde oluşan aynayı inceleyiniz. Deney tüpünü alev içerisinde uzun süre tutmayınız. Karışımın kaynamasını önleyiniz. Deney tüpünde gerçekleşen tepkimenin denklemini yazmaya çalışınız. 34 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME Aşağıdaki sorularda uygun seçeneği işaretleyiniz. 1. Aşağıdakilerden hangisi bir gümüş mineralidir? A) Galen B) Pirit C) Boksit D) Zinkit 2. Ag2S + HNO3 → Ag NO3 + S + NO + H2O Yukarıdaki tepkime denklemi denkleştirilirse AgNO3’ün kat sayısı kaç olur? A) 3 B) 6 C) 8 D) 2 3. Elektrolitik olarak bir eşyanın üzeri gümüşle kaplanmak isteniyor. Eşyanın üzerinde 1 gram gümüş oluşması için devreden kaç Coulomb yük geçmesi gerekir? Bulunuz. (Ag : 108) A) 500 B) 765 C) 894 D) 9650 4. Cehennem taşı da denilen madde aşağıdakilerden hangisidir? A) CaCO3 B) CuSO4 C) Na2CO3 5. D) AgNO3 3 Ag + 4 HNO3 3 AgNO3 + NO + 2 H2O tepkimesine göre 0,1 mol gümüş metali yeterince nitrik asitle tepkimeye girdiğinde NŞA’da kaç litre NO gazı oluşur? Bulunuz. A) 0,747 B) 1,12 C) 2,24 D) 22,4 DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 35 UYGULAMALI TEST (YETERLİK ÖLÇME) Uygulama faaliyetinde kazandığınız becerileri aşağıdaki tablo doğrultusunda ölçünüz. Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuvar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? Deney tüpüne gümüş nitrat çözeltisi aldınız mı? Çökelek oluşup çözününceye kadar amonyak çözeltisi eklediniz mi? Doymuş glikoz çözeltisini ilave ettiniz mi? Karışımı bek alevinde gezdirerek ısıttınız mı? Deney tüpü çevresinde parlak gümüş oluştuğunda bek alevini kıstınız mı? Deney tüpünün çevresinde oluşan aynayı gözlemlediniz mi? Deney araç ve gereçlerini temizleyerek öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız diğer öğrenme faaliyetine geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 36 ÖĞRENME FAALİYETİ-4 ÖĞRENME FAALİYETİ-4 AMAÇ Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun çinko hidroksitin amfoter özelliğini inceleyebilecek bilgi, beceri ve deneyime sahip olabileceksiniz. ARAŞTIRMA Çatı kaplamalarında yağmur suyunu önlemek için niçin başka metal değil de çinko metali kullanılır? Araştırınız. Ülkemizde çinko mineralleri nerelerde bulunur? Araştırınız. Bir çözeltide çinko iyonunun bulunduğu nasıl anlaşılır? Araştırınız. Galvanize demir kaplarda her türlü yiyecekler uzun süre korunamaz. Bunun nedenini araştırınız. 4. ÇİNKO 4.1. Grup II B Elementleri Çinko, kadmiyum ve cıva metallerinden oluşan düşey sütuna grup IIB elementleri denir. H Li He Be B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar 8B Na Mg 3B 4B 5B 6B 7B 1B 2B K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu 30Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag 48Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au 80Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw Tablo 4.1: Periyodik çizelge 37 4.2. Grup II B Elementlerinin Özellikleri 4.2.1. Fiziksel Özellikleri Bu grup elementlerinin son yörüngelerinde iki elektron, bunun altındaki yörüngede ise toplam 18 elektron bulunur. Elementlerin d yörüngelerinin tam dolu olması ve elektronların bağ yapmaya katkısı bulunmaması nedeniyle grup II A elementlerinde de olduğu gibi sadece son yörüngedeki ns2 elektronları bileşik oluşturmada kullanılır. Elementler bu 2 elektronu kolaylıkla vererek +2 değerlikli olur. Ancak, grupta aşağıya doğru inildikçe + 1 değerlikte bileşik oluşturma eğilimi de görülür. Her üç metal de gümüş parlaklığındadır, elektrik ve ısıyı iyi iletirler. Oda sıcaklığında çinko ve kadmiyum katı, cıva ise sıvıdır. Çinko ve kadmiyum işlenebilir, tel ve levha hâline getirilebilir. Cıva ise oda sıcaklığında sıvı olan tek metaldir. Sıvı hâlde iken genleşme kat sayısı sıcaklıkla değişmez, buharları elektriği iyi iletir ve mor ötesi ışınlar yayar. Bu grup elementlerin bazı özellikleri Tablo 4.2’de verilmiştir. 4.2.2. Kimyasal Özellikleri Çinko ve kadmiyum seyreltik asitlerde ve derişik alkalilerde çözünür, cıva çözünmez. Çinko ve kadmiyum bileşikleri çoğunlukla iyonik yapıdadır. Cıva ise kovalent bileşikler yapar. Kadmiyum ve cıva + 2 değerliği yanı sıra + 1 değerlikli bileşikler de yapar, çinko ise yalnız + 2 değerlikli bileşikler oluşturur. Bu grup elementler, kompleks bileşikler de yapar. Kompleks bileşik yapma eğilimi kadmiyumda en fazla, cıvada ise en azdır. Her üç metal de halojenlerle birleşerek halojenürleri verir. Cıva aktif olmayan bir metaldir, diğer metallerle amalgam adı verilen bir tür alaşım yapar. Aktiflik sırasında cıva, hidrojenin altında çinko ve kadmiyum ise hidrojenin üstünde yer alır. Ancak çinko, kadmiyumdan daha aktiftir. Bu nedenle çinko ve kadmiyum asitlerden hidrojen açığa çıkarır, cıva ise çıkaramaz. Her üç metal de suda hidrojen açığa çıkaracak kadar aktif değildir. İyon yarıçaplarının çinkodan cıvaya doğru artması nedeniyle metalik özelikleri artar. Bu nedenle de metallerin oksitlerinin asit özelliği azalır, buna karşın baz özelliği artar. Çinko oksit amfoterik, kadmiyum ve cıva oksit bazik özelliktedir. Grup içinde elementlerin atom numarası arttıkça oksitlerinin ısıya dayanıklılığı azalır, halojenürleri daha az hidroliz olur, sülfürleri suda daha az çözünür, bileşiklerinin renkleri daha çok koyulaşır. 38 Özellikler Sembolü Atom numarası Atom kütlesi Elektron dizilişi Erime noktası(°C) Kaynama noktası(°C) Öz kütlesi (g/cm3) Değerliği İyon yarıçapı(A°) Atom yarıçapı(A°) Birinci iyonlaşma enerjisi (kcal/mol) İkinci iyonlaşma enerjisi (kcal/mol) Elektronegatifliği Erime ısısı(kcal/mol) Buharlaşma ısısı(kcal/mol) Özgül ısısı(cal/g/°C) Elektrik iletkenliği(mikroohm–1) Isı iletkenliği (cal/cm2/cm/°C/Sn) Standart indirgenme potansiyeli (volt) (M+2/M) Atom hacmi(w/d) Çinko Zn 30 65,37 [Ar] 3d10 4s2 419,5 906 7,14 +2 1,25 1,38 Kadmiyum Cd 48 112,40 [Kr] 4d10 5s2 320,9 765 8,65 +2 1,48 1,54 Civa Hg 80 200,59 [Xe] 4f14 5d10 6s2 -38,4 357 13,6 +2, +1 1,49 1,57 216 207 241 416 391 434 1,6 1,76 1,7 1,46 1,9 0,56 27,4 23,9 13,9 0,0915 0,055 0,033 0,167 0,146 0,011 0,27 0,22 0,02 -0,76 -0,40 0,85 9,2 13,1 14,8 Tablo 4.2: II B Grubu elementlerinin bazı özellikleri 4.3. Çinkonun Doğada Bulunuşu Çinko, yer kabuğunun yaklaşık % 1,3.10–2 sini oluşturur. En önemli minerali çinko blend [ZnS] dir. Daha az bulunan diğer mineralleri ise zinkit [ZnO], simitsonit [ZnCO3], villemit [Zn2SiO4.H2O ] ve franklinit [ (Zn, Mn)O.Fe2O3 ]’tir. 4.4. Çinkonun Elde Edilmesi Çinko elde edebilmek için en çok çinko blend veya simitsonit mineralleri kullanılır. Bunun için çinko blend kavrularak oksidine çevrilir. 2 ZnS + 3 O2 2 ZnO + 2SO2 39 Eğer simitsonit minerali kullanılmışsa mineral doğrudan ısıtılır. ZnO + CO ZnCO3 2 Bu oksitler karbonla 1200 °C de indirgenerek çinko elde edilir. ZnO + C → Zn + CO ZnO + CO → Zn + CO2 Tepkime sıcaklığında elde edilen çinko, gaz hâlindedir. Gaz hâlindeki çinko buharları hızla soğutulursa toz hâlinde çinko elde edilir. Bu şekilde elde edilen çinkonun içinde demir, kadmiyum, kurşun ve arsenik gibi birçok safsızlıklar bulunur. Saf çinko elde etmek için ya ayrımsal damıtma (fraksiyonlu destilasyon) veya elektrolitik yöntem kullanılır. Ayrımsal damıtmada saf olmayan çinko, çinkonun kaynama noktası olan 906 °C’ye kadar ısıtılır ve bu sıcaklıktaki buharlar soğutulursa saf çinko elde edilir. Elektrolitik yöntemde ise anot olarak saf olmayan çinko, katot olarak alüminyum levha, elektrolit olarak ise asit katılmış çinko sülfat çözeltisi kullanılır. Saf çinko katotta toplanır. Çinko elde etmede kullanılan bir diğer yöntemde ise çinko blend kavrularak çinko, sülfata dönüştürülür. ısı ZnS + 2 O2 ZnSO4 Sönmüş kireç eklenerek safsızlık olarak bulunan demir ve alüminyum gibi diğer metaller çöktürülür. Süzüntüye asit katılarak elektroliz edilir. Katotta çinko toplanır. 4.5. Çinkonun Özellikleri Çinko; mavi - beyaz görünümde, sert ve kırılgan bir metaldir. Yüzeyi kolaylıkla matlaşarak metal parlaklığını kaybeder. Çinko 100°C’ye kadar ısıtılırsa yumuşar ve kolay işlenebilir. Soğutulduğunda bu özelliği değişmez. Isıtma 200°C’nin üstüne çıktığında ise tekrar kırılganlık kazanır. Çinko kuru havada oda sıcaklığında etkilenmez, fakat nemli havada üzeri bazik bir karbonat tabakasıyla örtülür. Ancak bu koruyucu bir tabaka olup daha fazla oksitlenmesini önler. Havada ısıtıldığında yeşil – mavi bir alevle yanar ve lifler hâlindeki çinko oksidi verir. Bu okside eskiden filozof yünü denirdi. Çinko oldukça aktif bir metal olduğundan su buharına etki ederek hidrojen gazı açığa çıkarır. Zn + H2O → ZnO + H2 40 Çinko, klor ve kükürtle doğrudan birleşir, azotla birleşmez. Ancak kızıl derecede ısıtılmış çinko metali üzerinden amonyak gazı geçirilirse çinko nitrür bileşiğini verir. 3 Zn + 2 NH3 → Zn3N2 + 3 H2 Çok saf çinko, seyreltik asitlerden hidrojen açığa çıkarmaz. Ancak ortamda çok az safsızlık varsa hidrojen çıkışı olur. Bunun nedeni, bu tepkimenin oluşmaması değil; oluşan hidrojen moleküllerinin çinko metalinin yüzeyinden çıkmasındaki güçlüktür. Çünkü oldukça aktif bir metal olan çinkonun yüzeyi Zn+2 iyonlarıyla örtüldüğünden H+ iyonlarına karşı itici etki yapar. Ancak, sistemde bir safsızlık varsa oluşan H2 molekülleri safsızlığın yüzeyinden kolayca çıkacağından tepkime hızla olur. Zn + 2 HCl → ZnCl2 + H2 Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2 Yükseltgen asitler, sıcak ve derişik olarak çinkoya etki ettiğinde tuzunu ve asidin indirgeme ürününü verir. Yükseltgen asitlerden sülfürik asit seyreltik olduğunda hidrojen gazı açığa çıkardığı hâlde nitrik asit hiç bir şartta hidrojen gazı çıkarmaz. Nitrik asit, şartlara göre değişik ürünler oluşturur. Seyreltik nitrik asitle amonyak, daha derişikte ise azot oksitleri oluşur. 4 Zn + 9 HNO3 → 4 Zn(NO3)2 + NH3 + 3 H2O 3 Zn + 8 HNO3 → 3 Zn(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O Çinko, amfoter özelikte bir metaldir. Kuvvetli bazlarda çözünerek hidrojen gazı açığa çıkarır ve çinkat iyonunu oluşturur. Zn + 2 NaOH + 2 H2O → Na2Zn(OH)4 + H2 Oda sıcaklığında çinko, alkil hâlojenürleri ile birleşerek çinko alkali bileşiğini verir. 2 Zn + 2 C2H5I → Zn(C2H5)2 + ZnI2 4.6. Çinkonun Kullanıldığı Yerler Kaplamacılıkta (Galvanizleme): Çinko, büyük ölçüde galvanize demir yapmakta kullanılır. Bu metodun esası, demir metalinin üzerini çinko ile kaplayarak paslanmasına engel olmaktır. Kuru pil yapımında: Galvanik pillerde negatif kutup olarak kullanılır. Yapı endüstrisinde oluk yapılmasında: Dam ve çatıların örtülmesinde kullanılır. Alaşımlarının yapımında kullanılır. Bileşiklerinin yapımında kullanılır. 41 4.7. Önemli Bileşikleri Çinko, bileşiklerinde yalnız + 2 değerlikli olur. Bileşikleri iyonik yapıdadır, ancak organik bileşiklerinde kovalent özellik görülür. Çinko iyonları çoğunlukla basit iyonlar hâlinde olmayıp kompleks iyonlar hâlinde bulunur. Örneğin su ile [Zn(H2O)4]+2, amonyak ile [Zn(NH3)4]+2, siyanür ile [Zn(CN)4]-2 kompleks iyonunu verir. d yörüngeleri tam dolu olduğundan çinko bileşikleri renksizdir. Çinkonun en önemli bileşikleri; oksijenli bileşikleri, hâlojenürleri ve sülfürleridir. 4.7.1. Çinko Oksit [ ZnO ]ve Çinko Hidroksit [ Zn(OH)2] Çinko oksit, doğada zinkit minerali hâlinde bulunur. Simitsonit ve blend minerallerinden de elde edilebilir. Laboratuvarlarda çinko metalinin yakılmasıyla veya çinko hidroksitin ısıtılmasıyla elde edilir. Çinko oksit sıcakken sarı, soğuduğunda beyaz renkte bir maddedir. Amfoterik özellik gösterir. Asitlerde çözündüğünde tuzlarını, bazlarda çözündüğünde ise çinkatları verir. ZnO + 2 HCl → ZnCl2 + H2O ZnO + 2 NaOH + H2O → Na2Zn(OH)4 veya (Na2ZnO2 + 2H2O) En önemli çinkatlardan biri rinman yeşili denilen kobalt çinkat CoZnO2 tir. Çinko oksit, kömürle ısıtılırsa kolaylıkla çinko metaline indirgenir. Çinko oksit, krom oksitle karıştırılarak su gazı ve hidrojenden metil alkol elde edilmesinde katalizör olarak etki eder. CO + H2 + H2 → CH3OH Su gazı Çinko oksit suda çözünmediği hâlde asitlerde çözünerek çinko tuzu çözeltilerini verir. Bu tuz çözeltilerine bir baz eklenirse beyaz ve peltemsi çinko hidroksit çöker. ZnO + H2SO4 → ZnSO4 + H2O ZnSO4 + 2 NaOH → Zn(OH)2 + Na2SO4 Çinko hidroksit de amfoterik özelliktedir. Asitlerde çinko tuzlarını, bazlarda ise çinkatları verir. Zn(OH)2 + 2 HCl → ZnCl2 + 2 H2O Zn(OH)2 + 2 NaOH → Na2ZnO2 + 2 H2O 42 Çinko hidroksit, amonyak çözeltisinde tetramin çinko hidroksit kompleksini vererek çözünür. Zn(OH)2 + 4 NH3 → [ Zn(NH3)4](OH)2 Çinko oksit, çinko beyazı veya Çin beyazı olarak bilinir ve beyaz boya olarak kullanılır. Ayrıca birçok plastik ve kauçuklarda dolgu maddesi olarak merhemlerin ve boyaların yapımında da çinko oksit kullanılır. 4.7.2. Çinko Halojenürleri Çinko, bütün halojenürlerle birleşerek halojenür bileşiklerini verir. Bunların tamamı oda sıcaklığında katı, beyaz renkte maddelerdir. Susuz halojenürler, elementlerin doğrudan birleşmesiyle elde edilebilir. Ancak, en çok kullanılan şekil sulu şekildir ve halojen asitlerinin çinko metalleri, çinko oksit, çinko hidroksit veya çinko karbonat üzerine etkisiyle elde edilir. Zn + 2 HCl → ZnCl2 + H2 ZnO + 2 HI→ ZnI2 + H2O Zn(OH)2 + 2 HBr → ZnBr2 + 2 H2O ZnCO3 + 2 HF → ZnF2 + CO2 + H2O Çinko florür dışında diğer halojenürler suda çok çözünür. Çinko halojenür bileşiklerinde elementler arasındaki bağ; çinko florürde daha çok kovalent; diğerlerinde ise iyonik özelliktedir. Bunun sonucu olarak çinko florürün erime noktası çok yüksektir ve suda çok az çözünür. Çinko halojenürleri içinde en önemlisi çinko klorürdür. Susuz çinko klorür, özellikle bazı organik tepkimelerde nem çekici olarak kullanılır. Susuz çinko klorür elementlerinden veya sulu çinko klorürden kuru hidrojen klorür gazı geçirilerek elde edilir. Çinko klorür çözeltisi, diğer halojenür bileşiklerinin çözeltileri gibi asidiktir. Bunun nedeni, çinko (II) iyonlarının suda hidroliz olmasıdır. Zn +2 + 4H2O → [Zn(H2O)4]+2 [Zn(H2O)4]+2 [Zn(H2O)3(OH)]+ + H+ Bu asidik özelliği nedeniyle çinko klorür çözeltisi, amonyum klorürle birlikte lehimcilikte, metal yüzeyindeki oksitlerin çözünmesinde kullanılır. Derişik çinko klorür çözeltileri selülozu çözer ve bundan bir tür tahta yapılır. Derişik çinko klorürde çözünmüş çinko oksit sert bir kütle oluşturur. Bu da dişçilikte dolgu maddesi olarak kullanılır. 43 4.7.3. Çinko Sülfür [ ZnS ] Çinko sülfür, doğada çinko blend minerali hâlinde bulunur. Laboratuvarda bir çinko tuzu çözeltisine amonyum sülfür eklenmesiyle elde edilir. ZnCl2 + (NH4)2S → ZnS + 2 NH4Cl Asetik asitte çözünmez, diğer asitlerde çözünür. Beyaz renkte bir katıdır. ZnS + 2 HCl → ZnCl2 + H2S Çinko sülfür, fosforesans özellik gösterir. Üzerine düşen çok küçük dalga boylu ışığı, daha yüksek dalga boylu ışığa çevirir. Burada kullanılan çinko sülfür, saf olmayıp içinde az miktarda safsızlık bulunanıdır. Bu etkinin nedeni oldukça karışık olup katı yapısındaki düzensizlikle ilgili olduğu bir gerçektir. Çinko sülfür, üzerine düşen yüksek enerjili ışın safsızlık bölgelerinden bir kısım elektronu koparır. Serbest hâle geçen bu elektronlar, bütün kristal boyunca dolaşarak en kararlı olabileceği bir yerde yerleşir. Böylece enerjisi düşer, azalan enerji dışarıya ışık olarak verilir. Ancak bu ışık, çinko sülfür üzerine düşen ışıktan daha büyük dalga boyludur ve görünen ışıktır. Çinko sülfür, fosforesans özelliği nedeniyle televizyon ekranlarında, X- ışınlarının yerinin belirlenmesinde ve elektron mikroskoplarının gözlem levhâlarında kullanılır. Çinko sülfürün diğer önemli kullanımı, tek başına ya da çinko oksit veya baryum sülfat karışık hâlde beyaz boya olarak kullanılmasıdır. Baryum sülfatla karışımına litofon denir. 4.7.4. Çinko Sülfat [ ZnSO4 ] Çinko sülfürün az oksijenli ortamda yakılmasıyla veya sülfürik asidin çinko veya çinko oksit üzerine etkisiyle elde edilir. ZnS + 2 O2 ZnSO4 ZnO + H2SO4 Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2O → ZnSO4 + H2 Çözeltilerinden yedi mol kristal suyu ile birlikte ayrılır. Diğer sülfatlar gibi çinko sülfat da çift tuzlar yapar. Bunlardan en önemlisi çinko amonyum sülfat Zn(NH4)2(SO4)2.6H2O’tır. Kristal suyu içeren çinko sülfat, ısıtıldığında 100 °C dolayında 6 mol suyunu, 450 °C’de ise suyunun tamamını kaybeder. Daha yüksek sıcaklıklarda ısıtılırsa kükürttrioksit vererek bozunur. ZnSO .H O + 6 H O ZnSO4.7 H2O 4 2 2 ZnSO + 7 H O ZnSO4.7 H2O 4 2 44 ZnO + SO ZnSO4 3 Çinko sülfat, en çok litofon boyası yapımında ve laboratuvarlarda kullanılır. Litofonu elde etmek için baryum sülfür çözeltisine çinko sülfat eklenmesi yeterlidir. BaS + ZnSO4 → BaSO4 + ZnS 4.8. Alaşımları Çinkonun en önemli alaşımları aşağıda verilmiştir: Pirinç alaşımı: % 10 - 40 Zn ve % 60 - 90 Cu karışımıdır. Tunç alaşımı: % 1– 25 Zn, % 1–18 Sn ve % 70 - 95 Cu karışımıdır. Alman gümüşü: % 20 Zn, % 20 – 25 Ni ve % 50 – 60 Cu karışımıdır. Devarda: % 5 Zn, % 45 Al ve % 50 Cu karışımıdır. 4.9. Çinko Hidroksidin Amfoter Özelliğinin İncelenmesi Deney tüpüne bir miktar toz çinko alınır. Üzerine 3 M NaOH çözeltisi ilave edilir. Oluşan çökelek iki ayrı deney tüpüne alınır. Birinci deney tüpündeki çinko hidroksit çökeleği üzerine 0,1 M HCl asit çözeltisi, diğer deney tüpündeki çinko hidroksit çökeleği üzerine 3 M NaOH çözeltisi katılırsa her iki deney tüpündeki çinko hidroksit çökeleğinin çözündüğü görülür. Zn(OH)2 + 2 HCl → ZnCl2 + 2 H2O Zn(OH)2 + 2 NaOH → Na2ZnO2 + 2 H2O Araç ve gereçler: Deney tüpü Zn tozu 3 M NaOH çözeltisi 0,1 M HCl çözeltisi. 45 UYGULAMA FAALİYETİ UYGULAMA FAALİYETİ İşlem Basamakları Deney tüpüne çinko tozu alınız. Öneriler Laboratuvar önlüğünüzü giyiniz. Çalışma ortamınızı hazırlayınız. Laboratuvar güvenlik kurallarına uygun çalışınız. Kullandığınız araç ve gereçlerin temizliğine dikkat ediniz. Çökelek oluşuncaya kadar sodyum hidroksit çözeltisi ekleyiniz. Çinkonun sodyum hidroksitle verdiği tepkimenin denklemini yazmaya çalışınız. 46 Elde edilen çökeleği iki deney tüpüne ayırınız. Dikkatli ve titiz çalışınız. Deney tüplerinden birine sodyum hidroksit çözeltisi ekleyerek gözlemleyiniz. Çinko hidroksit çökeleğinin NaOH ile verdiği tepkimenin denklemini yazmaya çalışınız. Deney tüplerinden diğerine hidroklorik asit çözeltisi ekleyerek gözlemleyiniz. Çinko hidroksit çökeleğinin HCl asit ile verdiği tepkimenin denklemini yazmaya çalışınız. 47 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME OBJEKTİF TEST (YETERLİK ÖLÇME) Aşağıdaki sorularda uygun seçeneği işaretleyiniz. 1. Aşağıdakilerden hangisi çinko minerali değildir? A) Zinkit 2. B) 9 C) 3 D) 1 B) Na2ZnO C) NaZnO2 D) Na2ZnO2 1,25 g ZnCO3 üzerine yeterince HCl asit etki ettiğinde NŞA’da kaç mℓ CO2 gazı oluşur? (Zn : 65, C : 12, O : 16, H : 1, Cl : 35.5) A) 0,224 5. D) Simitsonit Zn(OH)2 + 2 NaOH → ............. + 2 H2O Yukarıda denkleştirilmiş tepkime denkleminde boş bırakılan yere aşağıdakilerden hangisi yazılmalıdır? A) Na2Zn 4. C) Franklinit Zn + HNO3 → Zn(NO3)2 + NH3 + H2O Yukarıdaki tepkime denklemi denkleştirildiğinde Zn(NO3)2’in kat sayısı kaç olur? A) 4 3. B) Siderit B) 22,4 C) 224 D) 2240 Zn(NH4)2(SO4)2. 6 H2O çift tuzundaki Zn %’si aşağıdakilerden hangisidir? (Zn : 65, N : 14, H : 1, S : 32, O : 16) A) 162 B) 16,2 C) 10,62 D) 1,62 DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 48 UYGULAMALI TEST (YETERLİK ÖLÇME) Uygulama faaliyetlerinde kazandığınız becerileri aşağıdaki tablo doğrultusunda ölçünüz. Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuvar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? Deney tüpüne çinko tozu aldınız mı? Çökelek oluşuncaya kadar soyum hidroksit çözeltisi eklediniz mi? Elde edilen çökeleği iki deney tüpüne ayırdınız mı? Deney tüplerinden birine sodyum hidroksit diğerine hidroklorik asit ekleyip çökelekleri çözmeye çalıştınız mı? Deney araç ve gereçlerini temizleyerek öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız diğer öğrenme faaliyetine geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 49 ÖĞRENME FAALİYETİ-5 ÖĞRENME FAALİYETİ-5 AMAÇ Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun olarak sodyum kromat elde edebilme bilgi, beceri ve deneyimine sahip olabileceksiniz. ARAŞTIRMA Bir bileşiğin yapısında krom metalinin bulunduğu nasıl anlaşılır? Araştırınız. Krom metalinin teknik önemini açıklayınız. 5. KROM 5.1. Grup VI B Elementleri Geçiş elementlerinden, krom (Cr), molibden (Mo) ve tungsten (W) elementlerinin oluşturduğu düşey sütuna Grup VI B elementleri denir. H Li He Be B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar 8B Na Mg 3B 4B 5B 6B 7B Mn 24Cr K Ca Sc Ti V Rb Sr Y Zr Nb 42Mo Cs Ba La Hf Ta Fr Ra Ac 1B 2B Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 74W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw Tablo 5.1: Periyodik çizelge 5.2. Grup VI B Elementlerinin Özellikleri Krom ve molibdenin elektron dizilişi genel kurala uymaz. Bu elementlerin s yörüngelerinde ikişer elektron bulunması gerekirken birer elektron vardır. Bunun nedeni, en 50 dış yörüngedeki bir elektronun içteki yörüngeci yarı dolmuş hâle getirerek daha kararlı bir yapı kazandırmasıdır. Bu gruptaki elementler, atom hacimleri küçük olan metallerdir. Erime ve kaynama noktası çok yüksektir. Örneğin tungsten, erime noktası en yüksek olan metaldir. Saf hâlde iken gümüş parlaklığında ve yumuşak, safsızlık bulunduğunda ise serttir. Isı ve elektriği çok iyi iletirler. Bu elementlerin birinci iyonlaşma enerjileri diğer geçiş elementlerinkinden çok farklı değildir. Ancak, aktiflikleri diğerlerine oranla daha azdır. Standart indirgenme potansiyeli değerlerine bakılırsa kromun kuvvetli, molibdenin ise orta kuvvette bir indirgen olduğu söylenebilir. Ancak yüzeylerinde kolayca bir oksit tabakası oluştuğundan aktiflikleri beklendiğinden çok daha azdır. Bu grup elementlerinden krom, yalnız + 6 değerlikte iken kuvvetli bir yükseltgendir. Bu özellik, çözeltinin asitlik derecesine doğrudan bağlıdır. Çözeltinin pH değeri yükseldikçe indirgenme potansiyelinin değeri de azalır. Örneğin; Cr2O7–2 + 14 H+ + 6 e- → 2 Cr+3 + 7 H2O tepkimesinde pH= 0 iken E°=1,33 volt, pH=7 iken E°=0,43 volttur. Kromun + 3 değerlikli iyonları, dördüncü periyottaki diğer geçiş elementleri arasında önemli bir yer tutar. Kromdan önce gelen Ti+3 ve V+3 iyonları indirgen, kromdan sonra gelen Mn+3, Fe+3 ve Co+3 iyonları ise yükseltgendir. Bu özellik, iyonların dış yörüngelerindeki elektron dizilişi ile ilgilidir. Soy gaz elektron dizilişine ulaşmak için kromdan önceki iyonlar elektron vermeye, kromdan sonraki iyonlar ise elektron almaya daha isteklidir. Kromun + 2 değerlikli iyonları sulu çözeltilerde bilinen en kuvvetli indirgendir. Molibden ve tungsten kimyasal özellikleri bakımından birbirine çok benzer ve kromdan farklılık gösterir. Tablo 5.2’de görüldüğü gibi krom, + 6, + 3 ve + 2 değerlik aldığı hâlde molibden ve tungsten çözeltilerinde çoğunlukla + 6 değerliklidir ve yükseltgen özellik gösterir. Grup VI elementlerinin bazı özellikleri Tablo 5.2’de verilmiştir. 51 Özellikler Krom Molibden Tungsten (volfram) Sembolü Atom numarası Atom kütlesi Elektron dizilişi Erime noktası(°C) Kaynama noktası(°C) Öz kütlesi (g/cm3) Değerliği Cr 24 51,9 [Ar] 3d5 4s1 1875 2665 7,19 + 6, + 3, + 2 İyon yarıçapı(A°) Atom yarıçapı(A°) Birinci iyonlaşma enerjisi (kcal/mol) İkinci iyonlaşma enerjisi (kcal/mol) Elektronegatifliği Erime ısısı(kcal/mol) Buharlaşma ısısı(kcal/mol) Özgül ısısı(cal/g/°C) Elektrik iletkenliği(mikroohm–1) Isı iletkenliği (cal/cm2/cm/°C/sn) Standart indirgenme potansiyeli (volt) Atom hacmi(w/d) 1,18 1,30 156 Mo 42 95,94 [Kr] 4d5 5s1 2610 4612 10,20 + 6, + 5, + 4,+ 3, + 2 1,30 1,39 166 W 74 183,85 [Xe] 4f14 5d4 6s2 3410 5660 19,30 + 6, + 5, + 4,+ 3, +2 1,36 1,41 184 381 374 409 1,6 3,30 72,97 1,8 6,60 128 1,7 8,15 185 0,11 0,078 0,061 0,19 0,032 0,181 0,16 0,35 0,40 (M+2/M) =0,20 (M+3/M)= -0,74 7,23 M+3/M)= -0,20 M+4/M)= 0,05 9,4 9,53 Tablo 5.2: Grup VI B elementlerinin bazı özellikleri 5.3. Kromun Doğada Bulunuşu Doğada az bulunan bir elementtir, yer kabuğunun yaklaşık % 0,037’sini teşkil eder. En önemli minerali kromit FeO.Cr2O3’tir. Bir diğer minerali de krokit denilen PbCrO4’tır. Ülkemizde özellikle kromit hâlinde zengin krom yatakları vardır. Türkiye, dünya krom ihtiyacının % 20’sini karşılar. Krom elde eden memleketlerin başında gelir. Balıkesir, Bursa, Elazığ, İçel, Konya, Kütahya ve Muğla illerinde krom yatakları ve işletmeleri bulunmaktadır. 5.4. Kromun Elde Edilmesi Daha çok kromit mineralinden faydalanılır. Kromit minerali karbonla elektrik fırınlarında indirgenirse ferro krom adı verilen ve % 60 dolayında krom içeren bir alaşım elde edilir ki bu alaşım çelik üretiminde kullanılır. 52 FeO.Cr2O3 + 4 C 2 Cr + Fe + 4 CO Saf krom metali, krom (III) oksidin alüminyumla indirgenmesiyle elde edilir. Bunun için kromit minerali önce sodyum karbonatla veya potasyum karbonatla yüksek sıcaklıkta havada kavrulur. 4 (FeO. Cr2O3) + 8 Na2CO3 + 7 O2 → 8 Na2CrO4 + 2 Fe2O3 + 8 CO2 Elde edilen sodyum kromat suda kolayca çözündüğü hâlde demir (III) oksit çözünmez. Bu özellikten yararlanılarak sodyum kromat kolaylıkla Fe2O3’ten süzülerek ayrılır. Daha sonra çözeltiye derişik sülfürik asit eklenmesiyle kromat, sodyum bikromata dönüştürülür. 2 Na2CrO4 + H2SO4 → Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O Çözelti soğutulursa sodyum sülfat kristalleşir. Geride kalan çözeltinin buharlaştırılarak deriştirilmesiyle sodyum bikromat kristalleri ayrılır. Sodyum bikromatın önce karbonla krom (III) okside indirgenmesiyle saf krom elde edilir. Na2Cr2O7 + 2C → Cr2O3 + Na2CO3 + CO Cr2O3 + 2 Al → Al2O3 + 2 Cr 5.5. Kromun Özellikleri Krom, oldukça sert ve gümüş beyazlığında bir metaldir. Toz hâlinde iken çok aktif olan kromun bu aktifliği kütle hâlinde iken görülmez, üzerini kaplayan ince bir oksit (Cr2O3) tabakası metali korur. Normal koşullarda koruyucu oksit tabakası nedeniyle havadan, sıcak ve soğuk sudan ve deniz suyundan etkilenmez. Ancak yüksek sıcaklıkta su buharını ayrıştırır. 2 Cr + 3 H2O → Cr2O3 + 3 H2 Yükseltgen olmayan asitler, HCl ve H2SO4, kroma soğukta yavaş sıcakta ise sıcaklığa ve asidin derişimine bağlı olarak hemen etki eder ve hidrojen çıkışıyla açık mavi renkteki krom (II) iyonunu verir. Cr + 2 HCl → CrCl2 + H2 Ancak bu iyon, hava oksijeni ile hemen yeşil renkteki krom (III) iyonuna dönüşür. 4 Cr +2 + O2 + 4 H+ → 4 Cr +3 + 2 H2O Sıcak ve derişik sülfürik asit kroma kükürt dioksit çıkışıyla etki eder ve krom (III) sülfat verir. 2 Cr + 6 H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 3 SO2 + 6 H2O 53 Nitrik asit (seyreltik veya derişik) soğukta, metal yüzeyinde oluşan koruyucu tabaka nedeniyle etki etmez. Bu şekilde pasif hâle getirilmiş krom, sülfürik asit veya hidroklorik asitten etkilenmez. Pasif olmayan krom, bakır, kalay ve nikel elementlerini çözeltilerinden açığa çıkarabilir. Oldukça aktiftir. 3 Cu+2 + 2 Cr → 3 Cu + 2 Cr +3 Krom, ısıtıldığında klor, oksijen, azot, kükürt ve karbonla birleşerek krom (III) klorür CrCl3, krom (III) oksit Cr2O3, krom (III) sülfat Cr2(SO4)3, krom nitrür CrN ve krom karbür Cr2C3 verir. Bu tepkimeler için gerekli sıcaklık klordan karbona doğru artar. Sodyum hidroksit çözeltisi kroma etki ederek sodyum kromit ve hidrojen verir. 2 Cr + 2 NaOH + 6 H2O → 2 NaCr(OH)4 + 3 H2 veya 2 Cr + 2 NaOH + 2 H2O → 2 NaCrO2 + 3 H2 5.6. Kullanıldığı Yerler ve Alaşımları Kaplamacılıkta kullanılır (kromaj): Kaplama, isteğe göre dekoratif (5.10–5 cm kalınlığında) veya koruyucu (7,5. 10–3 cm kalınlığında) olabilir. Kaplama işlemi çoğunlukla elektro kaplama yolu ile yapılır. Elektrolit olarak sodyum bikromat ve sülfürik asidin sudaki çözeltisi kullanılır. Alaşımlarının yapımında kullanılır: Demir, nikel, mangan ve alüminyumla önemli alaşımlar yapar. Bunlardan ferrokrom denilen alaşım % 60 – 70 krom, % 30 – 40 demir içerir. Kromit mineralinin elektrik fırınlarında kömürle indirgenmesiyle elde edilir. Nikrom adıyla bilinen alaşımı % 60 Ni, % 25 Fe ve % 15 Cr içerir. Kızıl derecede bile dayanıklı oluşu nedeniyle elektrik fırınlarının yapımında kullanılır. Paslanmaz çelik ise % 12 – 14 kadar krom içeren çeliktir. İçine az miktarda gümüş eklenmesi deniz suyuna karşı dayanıklılık kazandırır. Diğer alaşımları aşağıda verilmiştir. Alaşımın adı İnkonel Krom çeliği Stellit Kromel Bileşimi % 14 Cr, % 6 Fe ve % 80 Ni % 1 Cr , % 98 Fe ve % 1 C % 20 Cr, % 60 Co, %10 Mo ve % 10 W % 10 Cr ve % 90 Ni Tablo 5.3: Kromun diğer önemli alaşımları 54 5.7. Önemli Bileşikleri Krom, bileşiklerinde en çok + 6, + 3 ve + 2 değerlikte olur. Bileşiklerinin hepsi renklidir, krom ismi de Yunancadaki kroma ( renk) sözcüğünden gelmektedir. 5.7.1. Oksijenli Bileşikleri Kromun en önemli oksitleri; krom (III) oksit Cr2O3, krom (VI) oksit CrO3, kromat CrO4-2 ve bikromat Cr2O7-2 larıdır. 5.7.1.1. Krom (III) Oksit (Kromik Oksit) [Cr2O3 ] Krom (III) hidroksit veya amonyum bikromatın ısıtılmasıyla elde edilir. 2 Cr(OH)3 → Cr2O3 + 3 H2O (NH4)2Cr2O7 → Cr2O3 + N2 + 4 H2O Endüstride, çoğunlukla sodyum bikromatın karbon veya kükürtle indirgenmesiyle elde edilir. Na2Cr2O7 + 2 C → Cr2O3 + Na2CO3 + CO Na2Cr2O7 + S → Cr2O3 + Na2SO4 Yeşil renkte bir tozdur. Alüminyumla indirgenir. Krom (III) oksit elde edilirken uzun süre ısıtılırsa asit ve bazlara karşı dayanıklılık kazanır. Normal olarak amfoterik özellik gösterir. Asitlerle tuzlarını, bazlarla ise kromitleri verir. Cr2O3 + 6 HCl → 2 CrCl3 + 3 H2O Cr2O3 + 2 NaOH → 2 NaCrO2 + H2O Sodyum kromit 5.7.1.2. Krom (VI) Oksit [CrO3 ] Potasyum veya sodyum bikromat üzerine derişik sülfürik asit eklenmesiyle CrO3 kırmızı renkte elde edilir. Na2Cr2O7 + 2 H2SO4 → 2 CrO3 + 2 NaHSO4 + H2O Su ile çeşitli oranlarda birleşerek değişik asitleri verir. CrO3 + H2O → H2CrO4 2 CrO3 + H2O → H2Cr2O7 55 3CrO3 + H2O → H2Cr3O10 Erime noktasının (197 °C) üstündeki sıcaklıklarda oksijen vererek krom (III) okside dönüşür. 4 CrO3 → 2 Cr2O3 + 3 O2 5.7.2. Kromatlar [ CrO4-2]ve Bikromatlar [ Cr2O7-2] Kromun + 6 değerlikte olduğu en önemli bileşikler kromat ve bikromatlarıdır. Alkali metaller, magnezyum ve kalsiyumun kromatları suda çözünür. Diğer bütün kromatlar suda çözünmez. Kromat iyonu sarı, suda çözünmeyen bazı kromatlar ise (Ag2CrO4 gibi) kırmızı renktedir. Kromatlar, krom (III) tuzlarının yükseltgenmesiyle elde edilir. Yükseltgenme, sodyum peroksit eritişiyle veya sodyum peroksitin krom (III) tuzu çözeltilerine eklenmesiyle yapılabilir. 2 Cr+3 + 3 O2 + 4 OH- → 2 CrO4–2 + 2 H2O Kromatlar, asidik ortamda portakal sarısı rengindeki bikromatlara dönüşür. 2 CrO4–2 + 2 H+ Cr2O7–2 + H2O Kromat bileşiği, suda çözünmeyen bir metalin katyonu, bikromat çözeltisine eklenirse metalin kromatı çöker. 2 Pb+2 + Cr2O7–2 + H2O → 2 PbCrO4 + 2 H+ Sodyum bikromat, kromit mineralinin sodyum karbonatla bol oksijenli ortamda ısıtılmasıyla oluşan sodyum kromatın asitle tepkimesiyle elde edilir. 4 (FeO. Cr2O3) + 8 Na2CO3 + 7 O2 → 8 Na2CrO4 + 2 Fe2O3 + 8 CO2 2 Na2CrO4 + H2SO4 → Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O Potasyum bikromat; sodyum bikromat çözeltisine potasyum klorür eklenmesiyle elde edilir, daha az çözünen potasyum bikromat çöker. Na2Cr2O7 + 2 KCl → K2Cr2O7 + 2 NaCl Potasyum bikromat çözeltisi içinden sülfürik asitli ortamda kükürttrioksit geçirilirse potasyum – krom şapı elde edilir. K2Cr2O7 + H2SO4 + 3 SO2 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O veya 56 [2 KCr(SO4)2 . 12 H2O] Bikromatın veya kromatın sülfürik asitle karışımı, laboratuvarlarda cam malzemelerinin temizlenmesinde kullanılır. Bu karışımda temizleme görevini, oluşan krom (VI) oksit yapar. Na2Cr2O7 + 2 H2SO4 → 2 CrO3 + 2 NaHSO4 + H2O 5.7.3. Halojenürleri Kromun + 2’den + 6’ya kadar bütün değerliklerde, halojenür bileşikleri vardır. Florürlerinden krom (II) florür, kızgın metal üzerinden hidrojen florür gazı geçirilmesiyle elde edilir. Renksiz bir katıdır, suda çözünmez. Cr + 2 HF → CrF2 + H2 Krom (III) florür, krom (III) klorürün hidrojen florürle birlikte ısıtılmasıyla elde edilir. CrCl3 + 3 HF → CrF3 + 3 HCl Değişik sayıda kristal suyu içerebilir. Susuz iken yeşil renktedir. 1400 °C’de erir. Açık havada ısıtılırsa bozunur. Flor gazıyla birlikte 350- 500 °C’ye ısıtılırsa krom (IV) ve krom (V) florür verir. 4 CrF3 + 3 F2 → 2 CrF4 + 2 CrF5 Bunlardan krom (IV) florür kırmızı renktedir ve 30 °C’de erir. Krom (V) florür ise yeşil renktedir ve 100 °C’de süblimleşir. Krom (VI) florür, krom (V) florüre flor gazı etkisiyle elde edilir. Ancak -100 °C’nin üstündeki sıcaklıklarda kararlı değildir. Krom klorür bileşiklerinden krom (II) klorür, krom metali üzerinden 600 - 700 °C’de hidrojen klorür gazı geçirmekle veya krom (III) klorürün 500- 600 °C’de hidrojenle indirgenmesiyle elde edilir. Cr + 2 HCl CrCl2 + H2 2 CrCl + 2 HCl 2 CrCl3 + H2 2 Krom (II) klorür, krom halojenürlerinin en önemlisidir. Suda kolayca çözünerek serbest Cr+2 iyonlarını verir. Çözeltisi açık mavi renktedir ve çok iyi bir indirgendir. Krom (III) klorür, krom (III) oksidin karbon ve klor gazıyla birlikte ısıtılmasıyla elde edilir. 2 CrCl + 3 CO Cr2O3 + 3 C + 3 Cl2 3 Mor renktedir, 1300 °C’de süblimleşir suda az çözünür. Kristal suyu ile birlikte [Cr(H2O)6]Cl3, [Cr(H2O)5Cl]Cl2. H2O ve [Cr(H2O)4 Cl2]Cl. 2 H2O yapılarında bulunur. 57 5.7.4. Diğer Bileşikleri Krom (II) sülfat, krom (II) klorürün sülfürik asitle tepkimesiyle elde edilir. Çoğunlukla yedi mol kristal suyu içerir. Alkali metallerin sülfatlarıyla çift tuz yapar. Krom (III) sülfat, krom metali üzerine sülfürik asit etkisiyle elde edilir. 2 Cr + 3 H2SO4 → Cr2(SO4)3 + 3 H2 Kristal suyu bulunmadığında kırmızı renktedir, kristallendirilmesi zordur. Krom şapında olduğu gibi kompleks yapıdadır. Bu tuz amonyum veya alkali metallerin sülfatlarıyla 12 mol kristal suyu içerecek şekilde birleşerek krom şapını verir. En önemli krom şapı, potasyumla yaptığı K2SO4. Cr2(SO4)3 . 12 H2O’dur. Krom (III) fosfat, krom (III) tuzları çözeltisine disodyum fosfat eklenmesiyle elde edilir. Cr+3 + Na2HPO4 → CrPO4 + H+ + 2 Na+ Kristal suyunun sayısına göre değişik renklerdedir. Örneğin altı mol kristal suyunu içerdiğinde mor; iki veya dört mol içerdiğinde yeşil; ısıtılarak suyunu kaybettiğinde ise siyah renktedir. Kromil klorür (CrO2Cl2) krom (VI) okside hidrojen klorür etkisiyle elde edilir. CrO3 + 2 HCl → CrO2Cl2 + H2O Bu bileşik kuvvetle hidroliz olur. Oda sıcaklığında kırmızı renkli bir sıvıdır. Kapalı bir tüpte 180 °C’de ısıtılırsa siyah renkte bir toz verir. Flor veya hidrojen florürle birlikte ısıtılırsa kahve renkli ve uçucu bir bileşik olan kromil florüre dönüşür. CrO F + 2 HCl CrO2Cl2 + 2 HF 2 2 Kromil florür uzun süre bekletilirse beyaz renkteki polimerik bir maddeye dönüşür. 5.8. Laboratuvarda Sodyum Kromat Elde Edilmesi Deney tüpüne 2 mℓ krom (III) sülfat çözeltisi alınır. Çökelek oluşup çözününceye kadar 2 M NaOH çözeltisinden azar azar ilave edilir. Karışıma spatülün ucu ile az miktarda sodyum peroksit katısı katılıp su banyosunda dikkatlice ısıtılır. Oluşan sarı renkli çözelti sodyum kromatın oluştuğunu belirtir. Araç ve gereçler: Isıtıcı, beher, deney tüpü, katı Na2O2, 2 M NaOH, 2 M Cr2(SO4)3 58 Şekil 5.1: Sodyum kromat kristalleri 59 UYGULAMA FAALİYETİ UYGULAMA FAALİYETİ İşlem Basamakları Öneriler Deney tüpüne 2 mℓ krom (III) çözeltisi alınız. Laboratuvar önlüğünüzü giyiniz. Çalışma ortamınızı hazırlayınız Laboratuvar güvenlik kurallarına uygun çalışınız. Kullandığınız araç ve gereçlerin temizliğine dikkat ediniz. Çökelek oluşup çözününceye kadar sodyum hidroksit ekleyiniz. Çökelek oluşumu ve çözünme olaylarının denklemlerini yazmaya çalışınız. 60 Çözelti üzerine spatül ucu ile sodyum peroksit ekleyiniz. Na2O2’yi azar azar kontrollü olarak katmalısınız, aksi hâlde aşırı gaz çıkışını olabilir. Oluşan sarı renkli çözeltiyi gözlemleyiniz. Yükseltgenme olayının denklemini yazmaya çalışınız. 61 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME OBJEKTİF TEST (YETERLİK ÖLÇME) Aşağıdaki sorularda uygun seçeneği işaretleyiniz. 1. Kromun aşağıda verilen hangi değerlikli bileşiği yoktur? A) +7 2. B) Kırmızı C) Mor D) Sarı B) Na2Cr2O7 C) Na2CrO7 D) NaCr2O7 1,04 gram krom üzerine yeterince seyreltik sülfürik asit etki ettiğinde NŞA’da kaç litre H2 gazı açığa çıkar? (Cr : 52) A) 0,112 5. D) +3 2 Na2CrO4 + H2SO4 → .................+ Na2SO4 + H2O Yukarıda denkleştirilmiş tepkime denkleminde boş bırakılan yere aşağıdakilerden hangisi yazılmalıdır? A) Na2CrO4 4. C) +5 Na2CrO4 bileşiğinin rengi aşağıdakilerden hangisidir? A) Turuncu 3. B) +6 B) 0,224 C) 0,672 D) 1,12 5 kg kromel (% 10 Cr ve % 90 Ni ) alaşımı yapmak için kaç gram krom gerekir? A) 5 B) 50 C) 500 D) 5000 DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak, tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 62 UYGULAMALI TEST (YETERLİK ÖLÇME) Uygulama faaliyetinde kazandığınız becerileri aşağıdaki tablo doğrultusunda ölçünüz. Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuvar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? Deney tüpüne krom (III) çözeltisi aldınız mı? Çökelek oluşup çözününceye kadar sodyum hidroksit eklediniz mi? Çözelti üzerine spatül ucu ile sodyum peroksit eklediniz mi? Oluşan sarı renkli çözeltiyi gözlemlediniz mi? Deney araç ve gereçlerini temizleyerek öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız diğer öğrenme faaliyetine geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 63 ÖĞRENME FAALİYETİ-6 ÖĞRENME FAALİYETİ-6 AMAÇ Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun olarak asidik ve bazik ortamda potasyum permanganatı inceleyebilecek bilgi, beceri ve deneyime sahip olabileceksiniz. ARAŞTIRMA Bir çözeltide Mn+2 iyonunun varlığını nasıl belirleyebilirsiniz? Araştırınız. Manganometri ne demektir? Niçin yapılır? Araştırınız. 6. MANGAN 6.1. Grup (VII) B Elementleri Geçiş metalleri olan mangan (Mn), teknetyum (Tc) ve renyum (Re) elementlerinin oluşturduğu düşey sütuna Grup (VII) B elementleri denir. Grup elementlerinden en önemlisi mangandır. Teknetyum doğada bulunmaz, kısa ömürlü radyoaktif izotopları hâlinde görülür. Renyum ise doğada çok az miktarlarda bulunur. H Li He Be B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar 8B Na Mg 3B 4B 5B 6B 7B 1B 2B K Ca Sc Ti V Cr 25Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo 43Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W 75Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw Tablo 6.1: Periyodik çizelge 64 Özellikler Sembolü Atom numarası Atom kütlesi Elektron dizilişi Erime noktası (°C) Kaynama noktası (°C) Öz kütlesi (g/cm3) Değerliği İyon yarıçapı (A°) Atom yarıçapı (A°) Birinci iyonlaşma enerjisi (kcal/mol) İkinci iyonlaşma enerjisi (kcal/mol) Elektronegatifliği Erime ısısı (kcal/mol) Buharlaşma ısısı (kcal/mol) Özgül ısısı (cal/g/°C) Elektrik iletkenliği (mikroohm–1) Isı iletkenliği (cal/cm2/cm/°C/sn) Standart indirgenme potansiyeli (volt) Atom hacmi (w/d) Mangan Mn 25 54,94 [Ar] 3d5 4s2 1245 2150 7,43 +7, + 6, + 4,+ 3 +2 1,17 1,35 171 Teknetyum Tc 43 98 [Kr] 4d5 5s2 2140 11,5 +7 1,27 1,36 167 Renyum Re 75 186,2 [Xe] 4f14 5d5 6s2 3180 5900 21,0 +7,+ 6, + 4, + 2 -1 1,28 1,37 182 362 353 384 1,5 3,50 53,7 1,9 5,50 120 1,9 7,90 152 0,115 0,054 - 0,033 0,051 - - 0,17 (M+2/M) = -1,18 M+2/M)= 0,4 M+4/M)= 0,25 7,39 - 9,85 Tablo 6.2: Grup VII B Elementlerinin bazı özellikleri 6.2. Genel Özelikleri Gruptaki bütün elementler gümüş parlaklığında metallerdir. Kolayca kararırlar. Erime noktaları ve yoğunlukları bulundukları periyottaki diğer elementlerin çoğundan daha fazladır. Örneğin renyum, tungstenden sonra erime noktası en yüksek olan ikinci elementtir. Mangan başka metallerle alaşımlar yapar, çeliğin sertleşmesinde önemli bir rol oynar. Grup elementlerinden hiçbiri ferromanyetik özellikte olmadığı hâlde alaşımları ferromanyetik özelliktedir. Bu, alaşımı oluşturan metal bağlarındaki elektron bantlarının demir, kobalt ve nikel gibi ferromanyetik elementlerdeki elektron yapısında olduğunu gösterir. 65 Gruptaki genel eğilim, atom numarası arttıkça yüksek değerliğin (oksitlenme sayısının) kararlılığının artmasıdır. Ancak, renyumdaki – 1 değerlik bir ayrıcalık. Yüksek oksitlenme sayısında mangan iyi, renyum ise zayıf bir yükseltgendir. Düşük oksitlenme sayısında ise renyum iyi, mangan zayıf bir indirgendir. İncelenen az sayıdaki bileşiklerinde teknetyum, renyuma benzer. Bu grup elementleri + 7 değerlikli iken grup VII A elementlerine (halojenlere) benzer. Örneğin, mangan (VII) oksit Mn2O7, klor (VII) oksit Cl2O7 gibi uçucu ve kararsız bir sıvıdır. Potasyum permanganat KMnO4 da potasyum perklorat KClO4 gibi yükseltgendir. Grup içinde mangandan renyuma doğru yüksek değerliğin kararlılığının ve kovalent bağ yapma özelliğinin artması, kompleks bileşikler oluşturma eğilimini artırır. Renyum + 3, + 4 ve + 5 değerliklerde iken birçok kompleksler verirken mangan + 2, + 3 ve + 4 değerliklerde daha az sayıda kompleks bileşikler oluşturur. Bu metallerin tek basit katyonu + 2 değerlikteki mangan katyonudur. Grup VII B elementlerinin bazı özellikleri Tablo 6.2’de verilmiştir. 6.3. Manganın Doğada Bulunuşu Mangan, doğada az bulunan bir elementtir. Yer kabuğunun yaklaşık % 0,08’ini teşkil eder. En önemli minerali siyah renkteki pirolusit [MnO2 ]’tir. Daha az önemli mineralleri ise braunit [Mn2O3]( çoğunlukla demir oksitle birlikte bulunur), manganit [Mn2O3 . H2O], hauzmanit [Mn3O4] ve rodokrosit ( mangan spatı)[MnCO3 ]ve manganez blendi [MnS ]’dir. Ülkemizde Eskişehir, Fethiye, Ereğli, Afyon ve Kütahya çevresinde zengin mangan mineralleri vardır. 6.4. Manganın Elde Edilmesi Mangan, en çok çelik üretiminde çeliğin özelliklerini iyileştirmede kullanılır ve bu amaçla kullanılan ise ferromangan adı verilen alaşımıdır. Ferromangan % 80’e kadar mangan bulunabilir ve pirolusit, demir oksit ve kömür karışımının yüksek fırında indirgenmesiyle elde edilir. Saf mangan, alüminotermi tepkimesiyle elde edilir. Bu amaçla pirolusit ısıtılarak önce Mn3O4 e çevrilir. Daha sonra alüminyumla indirgenerek saf mangan elde edilir. 3 Mn3O4 + 8 Al → 9 Mn + 4 Al2O3 6.5. Manganın Özellikleri Mangan, gümüş parlaklığında bir metaldir. Yoğunluğu kromunkinden biraz daha fazla olduğu hâlde erime ve kaynama noktaları kromunkinden düşüktür. Bunun nedeni manganın yarı dolmuş d yörüngeleriyle ilgilidir. Bu onun kararlılığını artırır ve daha az metalik bağ yapmasını sağlar. 66 Mangan, kroma oranla daha çok elektropozitiftir. Bu durum periyotta beklenenin tersidir, dördüncü periyottaki geçiş elementleri içinde en aktifidir. Mangan, normal koşullarda havada kararlıdır. Geçiş elementleri içinde suda hidrojen açığa çıkarabilen tek metaldir. Bunun nedeni, aktifliğinin yüksek oluşu ve oluşan hidroksidin koruyucu özellikte olmayışıdır. Hidroklorik asit ve seyreltik sülfürik asit hidrojen çıkışıyla etki eder ve Mn+2 iyonlarını verir. Soğuk ve çok seyreltik nitrik asit de hidrojen çıkışı ile etki eder. Mn + 2 HCl → MnCl2 + H2 Ancak derişik nitrik asit azot oksitleri çıkışıyla tepkime verir. Derişik ve sıcak sülfürik asit kükürtdioksit çıkışıyla etki eder. Alkali baz çözeltileri mangana hiç etki etmez veya çok az etki eder. 6.6. Manganın Kullanıldığı Yerler Manganın büyük bir kısmı çelik üretiminde kullanılır. Mangan, çeliğe özel bir sertlik ve aşınmaya karşı dayanıklılık verir. Mangan tuncu, % 30 mangan ve % 70 bakırdan ibarettir. Tuzlu su korozyona karşı dayanıklı olduğundan özellikle gemi endüstrisinde çok kullanılır. Manganın % 84 bakır, % 12 mangan ve % 4 nikel bulunduran bir alaşımdır. Bu alaşım elektrik araçlarının ve standart dirençlerin yapımında kullanılır. Çünkü alaşımın elektrik direnci sıcaklıkla çok az değişir. Mangan oranı % 5 – 20 arasında olan demir alaşımı, parlak görünümü nedeniyle demir aynası olarak adlandırılır. Mangan, çeliğe özel bir sertlik ve aşınmaya karşı dayanıklılık verdiği gibi çelikteki oksijen, azot ve kükürt gibi safsızlıkları da giderir. 6.7. Manganın Önemli Bileşikleri Mangan bileşiklerinde + 2, + 3, + 4, + 5, + 6 ve + 7 değerlikler de bulunabilir. Bunlardan + 2 ve + 3 değerlikli olanlar suda bazik, + 4 değerlikli olanlar amfoterik, diğer değerliklerde olanlar ise asidik özellik gösterir. 6.7.1. İki Değerlikli Mangan Bileşikleri Manganın Mn+2 iyonu, sulu çözeltilerinde en kararlı iyonudur. Mangan (II) nin klorür, bromür, iyodür, nitrat, sülfat ve perklorat tuzları suda kolayca çözünür. Bu bileşikler genellikle açık pembe renkte ve kristal suyu içeren kristaller oluşturur. Öte yandan karbonat, oksalat, florür, fosfat ve sülfat tuzları suda çözünmez, seyreltik asitlerde çözünür. 67 6.7.7.1 Mangan (II) Oksit [ MnO ]ve Mangan (II) Hidroksit [Mn(OH)2 ] Mangan (II) oksit yeşil renkte, suda çözünmeyen bir katıdır. Mangandioksidin hidrojen veya karbonmonoksitle indirgenmesiyle, MnO2 + 2 H2 → MnO + 2 H2O MnO2 + CO → MnO + CO2 veya mangan karbonat ya da mangan hidroksidin azot akımında ısıtılmasıyla elde edilir. MnO + CO MnCO3 2 MnO + H O Mn(OH)2 2 Mangan (II) oksit bazik özelliktedir. Seyreltik asitlerle mangan (II) tuzlarını verir. MnO + 2 HCl → MnCl2 + H2O Mangan (II) oksit indirgendir, havada kolayca mangan (III) okside ve zamanla mangandiokside yükseltgenir. 4 MnO + O2 → 2 Mn2O3 2 Mn2O3 + O2 → 4 MnO2 Mangan (II) hidroksit, mangan (II) tuzu çözeltilerine kuvvetli bir baz eklenmesiyle beyaz renkte çöker. Mn+2 + OH- → Mn(OH)2 Kç = 2.10–13 Mangan (II) hidroksit orta kuvvette bir bazdır. Mangan (II) oksit gibi indirgendir. Havada hidrata mangandioksit verir. Mn(OH)2 + ½ O2 → MnO2.H2O 6.7.1.2. Mangan (II) Klorür [MnCl2 ]ve Mangan (II) Sülfat [ MnSO4 ] Mangandioksidin asitli ortamda klorürle indirgenmesiyle elde edilir. MnO2 + 4 HCl → MnCl2 + Cl2 + 2 H2O MnO2 + 2 NaCl + 2 H2SO4 → MnSO4 + Na2SO4 + 2 H2O + Cl2 68 Mangan (II) klorür dört mol kristal suyu varken açık pembe renktedir. Mangan dioksitten klor elde edilmesinde yan ürün olarak görülür. Mangan (II) sülfat, ısıtmakla bozunmayan ve değişik sayıda (1, 2, 3, 4, 5, veya 7 ) kristal suyu bulunan bir tuzdur. Boya endüstrisinde kullanılır. 6.7.2. Üç Değerlikli Mangan Bileşikleri Mangan (II) tuzlarının yükseltgenmesiyle mangan (III) elde edilir. Ancak mangan (III) iyonu çözeltilerde kararsızdır, kolaylıkla mangan (II) iyonuna indirgenir. Mangan (II) tuzu hidroflorik asitli ortamda potasyum permanganatla yükseltgenirse oluşan mangan (III) , potasyum pentafloromanganat [K2MnF5] hâlinde kararlıdır. 4 Mn+2 + KMnO4 + 8 H+ → 5 Mn+3 + 4 H2O + K+ Mn+3 + 5 F- + 2 K+ → K2MnF5 MnPO4. H2O formülü ile gösterilen mangan (III) fosfat da Mn2Mn(PO4)3. 3 H2O şeklinde kompleks bir tuzdur. 6.7.2.1 Mangan (III) Oksit [Mn2O3 ] Siyah renkte bir tozdur. Mangandioksitin 700 °C’de uzun süre ısıtılmasıyla elde edilir. Daha fazla ısıtılırsa karışık oksit Mn3O4 oluşur. 4 MnO2 → 2 Mn2O3 + O2 Mn O + O 3 MnO2 3 4 2 Mangan (III) oksit, derişik asitte çözünerek yeşil renkte mangan (III) sülfat kristalleri verir, kararsız bir bileşiktir. Mn2O3 + 3 H2SO4 → Mn2(SO4)3 + 3 H2O 6.7.3. Dört Değerlikli Mangan Bileşikleri + 4 değerlikteki en önemli mangan bileşiği mangandioksittir. 6.7.3.1. Mangan (IV) Oksit [ MnO2 ] Mangan (IV) oksit siyah renkli bir katıdır. Doğada pirolusit minerali hâlinde bulunur. Mangan (II) nitratın ısıtılmasıyla MnO + 2 NO Mn(NO3)2 2 2 veya mangan (II) tuzlarının herhangi bir yükseltgenle yükseltgenmesiyle elde edilir. 69 Mn+2 + K2S2O8 + 2 H2O → MnO2 +2 H2SO4 Mangan (IV) oksit suda ve seyreltik asitlerde çözünmeyen amfoterik bir oksittir. Alkali bazlarda çözünerek manganinleri verir. MnO2 + 2 NaOH → Na2MnO2 + H2O Mangan (IV) oksit derişik hidroklorik aside çözünerek hekzakloro manganatı verir. MnO2 + 6 HCl → H2MnCl6 + 2 H2O Hekzakloro manganatı iyonu, mangan tetraklorürden de elde edilebilir, fakat mangan (IV) klorür kararsız olup kolaylıkla mangan (II) klorüre indirgendiğinden elde edilememektedir. Kararlı bir iyon olmayan hekzakloro manganat klor gazı vererek bozunur. MnCl6–2 → Mn+2 + 4 Cl- + Cl2 Bu nedenle mangan (IV) oksit derişik hidroklorik asidi klor gazına, sülfit iyonunu ditiyonata yükseltgenir. MnO2 + 2 SO3–2 + 4 H+ → Mn+2 + S2O6–2 + 2 H2O Oksalik asitle olan yükseltgeme tepkimesi pirolusit mineralindeki mangan (IV) oksit yüzdesini bulmak için kullanılır. MnO2 + (COOH)2 + H2SO4 → MnSO4 + 2 CO2 + 2 H2O Bu işlem için pirolusit mineraline katı mangan (IV) oksit kayboluncaya kadar standart oksalik asit çözeltisinden belli miktarda eklenir. Asidin fazlası standart permanganatla geri titre edilir. Mangan (IV) oksidin kullanım alanı oldukça geniştir. En çok ferromangan alaşımının ve mangan bileşiklerinin yapımında kullanılır. Ayrıca seramik endüstrisinde sır yapımında ve camın rengini gidermede kullanılır. Renk giderici etkisi, yeşil renkteki demir (II) silikatları daha az belirgin renkteki demir (III) bileşiklerine yükseltgenmesindendir. Yine yükseltgen etkisi nedeniyle kuru pillerde ve yağlı boyaların havada oksitlenip sertleşmesini geciktirmede uygun bir kurutucu olarak kullanılır. 6.7.4. Altı Değerlikli Mangan Bileşikleri Mangan, + 6 değerlikteki bileşiklerinde hep kovalent bağ yapar. Serbest Mn +6 iyonu bulunmamaktadır. Mangan (VI) oksit [MnO3]kararsız olduğundan elde edilemez. Buna karşın manganat kompleks iyonu [MnO4–2] , mangan (VI) okside oranla daha kararlıdır ve tuzları hâlinde elde edilir. 70 6.7.4.1. Potasyum Manganat [ K2MnO4 ] Potasyum manganat, manganın + 6 değerlikte kararlı olduğu MnO4–2 iyonunu içerir. Bu bileşik mangan (IV) oksidin potasyum hidroksit ve bir yükseltgenle (KNO3, KClO3 ve hava akımı gibi) tepkimesi sonucu elde edilir. 2 MnO2 + 4 KOH + O2 → 2 K2MnO4 + 2 H2O Potasyum manganat koyu yeşil kristallerden oluşur. Suda çok çözünür ve K+ ve iyonlarını içeren yeşil renkte bir çözelti oluşturur. Manganatlar kuvvetli yükseltgen dirler ve bir dereceye kadar dezenfekten olarak kullanılırlar. MnO4–2 Manganat iyonu permanganata [MnO4-] kolayca yükseltgenir. 2 MnO4–2 + Cl2 → 2 MnO4- + 2 ClAlkali çözeltilerde kararlı, zayıf bazik ve nötral çözeltiler ile zayıf asidik çözeltilerde kararsızdır. Kendiliğinden permanganata yükseltgenir ve mangan (IV) okside indirgenir. 3 MnO4–2 + 2 H2O 2 MnO4- + MnO2 + 4 OHYeşil mor- menekşe 6.7.5. Yedi Değerlikli Mangan Bileşikleri Manganın + 7 değerlikteki bileşiklerinden en önemlisi mangan (VII) oksit ve potasyum permanganattır. 6.7.5.1. Mangan (VII) Oksit [ Mn2O7 ] Mangan (VII) oksit, potasyum permanganat üzerine derişik sülfürik asit eklenmesiyle elde edilir. 2 KMnO4 + H2SO4 → Mn2O7 + K2SO4 + H2O Koyu kahve renkli, ağır yağımsı bir maddedir. Oda sıcaklığında yavaş, ısıtıldığında ise patlama şeklinde bozunur. 4 MnO + 3 O 2 Mn2O7 2 2 Bu nedenle laboratuvar çalışmalarında potasyum permanganat üzerine derişik sülfürik asit eklememeye dikkat etmek gerekir. Mangan (VII) oksit kuvvetli bir yükseltgen olduğundan organik maddeleri yükseltger. 71 6.7.5.2. Potasyum Permanganat [ KMnO4 ] Değişik yöntemlerle elde edilebilir. Potasyum manganat çözeltisinin elektroliziyle anottan (nikel anot, demir katot) MnO4–2 → MnO4- + eveya endüstride mangan (IV) oksidin potasyum hidroksitle karıştırılıp eritilmesi, hava oksijeni ile oksitlenmesi ve içinden klor gazı geçirilmesiyle permanganat elde edilebilir. 2 MnO2 + 4 KOH + O2 → 2 K2MnO4 + 2 H2O 2 K2MnO4 + Cl2 → 2 KMnO4 + 2 KCl Çözelti ısıtılırsa suyunun bir kısmını kaybeder ve daha az çözünen KMnO4 kristalleri dipte toplanarak ayrılır. Mangan (II) tuzları çözeltilerinin bir yükseltgenle ( persülfat iyonu S2O8–2) yükseltgenmesiyle de permanganat elde edilir. 2 Mn+2 +5 S2O8–2 + 8 H2O Ag 2 MnO4- + 10 SO4–2 + 16 H+ Bu tepkime Ag+ iyonlarının katalizörlüğü altında olur. Potasyum permanganat, manganın en önemli bileşiğidir. Koyu mavi - kırmızı prizmalar hâlindedir. Suda kolayca çözünüp permanganat iyonunun karakteristik rengi olan mor renkte bir çözelti verir. Kuvvetli bir yükseltgendir, dezenfektan olarak kullanılır. Analitik kimya laboratuvarlarında en çok kullanılan maddelerden biridir. İndirgenme ürünleri ortamın asitlik derecesine göre farklıdır. Örneğin, asidik ortamda 5 elektron alarak Mn+2 ye, MnO4- + 8 H+ + 5 e- → Mn+2 + 4 H2O nötral ve zayıf bazik çözeltilerde 3 elektron alarak MnO2’e MnO4- + 2 H2O + 3 e- → MnO2 + 4 OHkuvvetli bazik çözeltilerde ise yalnız bir elektron alarak manganat iyonuna indirgenir. MnO4- + e- → MnO4–2 6.8. Asidik ve Bazik Ortamda Potasyum Permanganatı Özelliklerinin İncelenmesi Bir deney tüpünün içine 2 mℓ KMnO4 çözeltisi alınır. Üzerine 1, 2 damla sülfürik asit katılır ve karışıma 1,2 damla hidrojen peroksit ilave edildiğinde potasyum permanganatın mor – menekşe renginin kaybolduğu görülür. 2 KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 H2O2 → K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O + 5 O2 Bir başka deney tüpüne 2 mℓ KMnO4 çözeltisi alınır. Üzerine 1, 2 damla sodyum hidroksit katılır ve karışıma 1, 2 damla hidrojen peroksit ilave edildiğinde potasyum permanganatın mor – menekşe renginin kaybolduğu ve siyah bir çökeleğin oluştuğu görülür. Araç ve gereçler: Deney tüpü, 0,1 M KMnO4 çözeltisi, 4 M H2SO4, 2N NaOH çözeltisi, % 3’lük H2O2 çözeltisi 72 UYGULAMA FAALİYETİ UYGULAMA FAALİYETİ İşlem Basamakları Öneriler İki adet deney tüpü alınız. Laboratuvar önlüğünüzü giyiniz. Çalışma ortamınızı hazırlayınız. Laboratuvar güvenlik kurallarına uygun çalışınız. Kullandığınız araç ve gereçlerin temizliğine dikkat ediniz. Birinci deney tüpüne potasyum permanganat çözeltisi alınız. Dikkatli ve titiz çalışınız. Üzerine sülfürik asit ekleyiniz. Sülfürik asidi damla damla ve dikkatli bir şekilde ilave ediniz. H2SO4 asit yakıcıdır, giysi ve cildinize temas etmesini önleyiniz, temas etmiş ise bol su ile yıkayınız. 73 Karışıma hidrojen peroksit damlatıp renk değişimini gözlemleyiniz. Tepkime esnasında bir gaz çıkışı olup olmadığını gözlemleyiniz. Hidrojen peroksidin aşırısını ekleyip gözleminizi yazınız. Tepkimenin denklemini yazmaya çalışınız. İkinci deney tüpüne potasyum permanganat çözeltisi alınız. Dikkatli ve titiz çalışınız. 74 Üzerine sodyum hidroksit ekleyiniz. Dikkatli ve titiz çalışınız. Üzerine hidrojen peroksit çözeltilerini ekleyip renk değişimini gözlemleyiniz. Siyah renkli bileşiğin formülünü yazmaya çalışınız. Hidrojen peroksit aşırısını ekleyip gözleminizi yazınız. Tepkimenin denklemini yazmaya çalışınız. 75 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME OBJEKTİF TEST (YETERLİK ÖLÇME) Aşağıdaki sorularda uygun seçeneği işaretleyiniz. 1. Mn3O4 + Al → Mn + Al2O3 Yukarıdaki tepkime denklemi denkleştirildiğinde alüminyum metalinin kat sayısı kaç olur? A) 2 2. B) K2MnO4 C) 2 K2MnO4 D) 4KMnO4 B) 100 C) 200 D) 400 Manganın hangi değerlikli bileşiği amfoter özelliktedir? A) 4 5. D) 8 5,5 g mangan metalinin tamamının tepkimeye girebilmesi için 2M HCl asit çözeltisinden kaç mℓ gerekir? Hesaplayınız. (Mn: 55) A) 10 4. C) 6 2 MnO2 + 4 KOH + O2 → ............ + 2 H2O Yukarıdaki tepkime denkleminde boş bırakılan yere aşağıdakilerden hangisi yazılmalıdır? A) KMnO4 3. B) 4 B) 3 C) 2 D) 5 2KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 H2O2 → K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O + 5 O2 Yukarıdaki tepkime denkleminde mangan kaç elektron alarak indirgenmiştir? A) 7 B) 5 C) 4 D) 3 DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 76 UYGULAMALI TEST (YETERLİK ÖLÇME) Uygulama faaliyetinde kazandığınız becerileri aşağıdaki tablo doğrultusunda ölçünüz. Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuvar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? İki adet deney tüpü aldınız mı? Birinci deney tüpüne potasyum permanganat çözeltisi aldınız mı? Üzerine sülfürik asit ve hidrojen peroksit damlattınız mı? Renk değişimini gözlemlediniz mi? İkinci deney tüpüne potasyum permanganat çözeltisi aldınız mı? Üzerine sodyum hidroksit ve hidrojen peroksit çözeltilerini eklediniz mi? Renk değişimini gözlemlediniz mi? Deney araç ve gereçlerini temizleyerek öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız diğer öğrenme faaliyetine geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 77 ÖĞRENME FAALİYETİ-7 ÖĞRENME FAALİYETİ-7 AMAÇ Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun olarak demir (II) klorür elde edebilecek bilgi, beceri ve deneyime sahip olabileceksiniz. ARAŞTIRMA Demirin insan sağlığına etkisi nelerdir? Araştırınız. Demir mineralleri ülkemizde nerelerde bulunur? Araştırınız. 7. DEMİR 7.1. Grup VIII B Elementleri Demir (Fe), kobalt (Co), nikel (Ni), rutenyum (Pu), rodyum (Rh), paladyum (Pd), osmiyum (Os), iridyum (İr) ve platin(Pt) elementlerinin oluşturduğu gruba grup VIII elementleri denir. H Li He Be B C N O F Ne Al Si P S Cl Ar 8B Na Mg 3B 4B 5B 6B 7B 1B 2B K Ca Sc Ti V Cr Mn 26Fe 27Co 28Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw Tablo 7.1: Periyodik çizelge Bu grup elementlerinin kimyasal özellikleri, periyodik çizelgede daha çok yana doğru benzerlik gösterdiğinden diğer grup elementlerinden farklı olarak yukarıdan aşağıya değil, yana doğru incelenir. 78 Birinci sıradaki elementlerin özellikleri birbirine çok benzer. Bu nedenle demir, kobalt ve nikel elementleri demir üçlüsü olarak, diğerleri platin grubu elementleri olarak incelenir. 7.2. Demir Grubu Metallerinin Genel Özellikleri Genel olarak tel ve levha hâline getirilebilirler, elektrik ve ısıyı çok iyi iletirler. Bu grup elementlerinin bazı özellikleri Tablo 7.2’de verilmiştir. Çizelgede de görüldüğü gibi kobalt ve nikelin fiziksel özellikleri demirden çok birbirine benzer. Bu benzer özellik, kobalt ve nikelin kimyasal özelliklerinde de görülür. Her üç element paramanyetik özellik göstermekle birlikte demir daha kuvvetli paramanyetiktir. Her üç elementin erime noktası yüksektir. Demir, nemli havada paslandığı hâlde kobalt ve nikel havada ısıtılırsa oksitlenir. Kızıl dereceye ısıtılmış demir üzerinden su buharı geçirilirse hidrojen vererek manyetik demir oksit Fe3O4 oluşur. Öte yandan kobalt ve nikel, kobalt (II) oksit ve nikel (II) oksit oluşturur. Her üç metalin toz hâlindeki şekli katalizör olarak önemli bir rol oynar. Demir, özellikle amonyağın yükseltgenmesinde, nikel ise doymamış hidrokarbonların hidrojenlenmesinde önemli birer katalizördür. Saf hâlde demir, oldukça yumuşak bir metalken; kobalt sert, nikel ise daha serttir. Metallerin üçü de çeşitli kompleks bileşikler yapar. Ancak nikelin kompleks bileşik yapma eğilimi daha azdır. Bu yönüyle kobalt demire, nikel ise bakıra benzer. Demirin en çok görülen değerlikleri + 2 ve + 3 tür. Bu değerliklerinde hem basit hem de kompleks bileşikler yapabilir. Kobalt basit bileşiklerinde + 2 değerlikte görülür. Kompleks bileşiklerinde ise + 3 değerlik kararlıdır. Nikelin + 3 değerliği kararlı değildir ve çoğunlukla + 2 değerlikte bulunur. Grup içinde yüksek değerliklerin kararlılığı demirden nikele doğru azalır. Grup içinde demir, en aktif elementtir. Her üç metal kuvvetli asitlerin seyreltik çözeltilerinde tepkime verir. Tepkime demirde en hızlı, nikelde ise daha yavaştır. M + 2 H+ → M+2 + H2 Yükseltgen asitlerle tepkimede kobalt ve nikel + 2 değerlikte katyonlar oluştururken demir + 3 değerliğe yükseltgenir. Fe + 4 HNO3 → Fe(NO3)3 + NO + 2 H2O Co + 8 HNO3 → 3 Co(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O Hâlojenler oda sıcaklığında üç metale de etki etmez, ancak 200 °C dolayında ısıtılırsa klor; demirle demir (III) klorür, kobalt ile kobalt (II) klorür ve nikel ile nikel (II) klorür verir. 79 Özellikler Sembolü Atom numarası Atom kütlesi Elektron dizilişi Erime noktası (°C) Kaynama noktası (°C) Öz kütlesi (g/cm3) Değerliği İyon yarıçapı (A°) Atom yarıçapı (A°) Birinci iyonlaşma enerjisi (kcal/mol) İkinci iyonlaşma enerjisi (kcal/mol) Elektronegatifliği Erime ısısı (kcal/mol) Buharlaşma ısısı (kcal/mol) Özgül ısısı (cal/g/°C) Elektrik iletkenliği (mikroohm–1) Isı iletkenliği (cal/cm2/cm/°C/sn.) Standart indirgenme potansiyeli (volt) Atom hacmi (w/d) Demir Fe 26 55,85 [Ar] 3d6 4s2 1536 3000 7,86 + 2, + 3 1,17 1,26 182 Kobalt Co 27 58,93 [Ar] 3d7 4s2 1495 2900 8,9 + 2, + 3 1,16 1,25 181 Nikel Ni 28 58,71 [Ar] 3d8 4s2 1453 1730 8,9 + 2, + 3 1,15 1,24 176 375 495 420 1,8 3,67 84,6 1,8 3,64 93,0 1,8 4,21 91,0 0,11 0,10 0,099 0,16 0,105 0,145 0,18 0,16 0,22 (M+2/M) = -0,44 (M+3/M) = -0,016 7,1 M+2/M)= -0,28 M+2/M)= - 0,25 6,7 6,6 Tablo 7.2: Grup VIII B elementlerinin bazı özellikleri 7.3. Demirin Doğada Bulunuşu Demir, yer kabuğunun yaklaşık % 4,7’sini oluşturur. Yüzlerce mineralin yapısında demir vardır. En önemli demir mineralleri hematit [Fe2O3], manyetit [Fe3O4], limonit [Fe2O3. 3 H2O], siderit [FeCO3] ve pirit [FeS2]’tir. 7.4. Demirin Elde Edilmesi Demirin minerallerinden elde edilmesi için, mineralin oksit hâlinde olması gerekir. Mineral, oksit hâlinde değilse kavurma işlemi ile oksidine çevrilir. 4 FeCO3 + O2 → 2 Fe2O3 + 4 CO2 4 FeS2 + 11 O2 → 2 Fe2O3 + 8 SO2 Oksit hâlindeki demir, yüksek fırında karbonla indirgenerek ham demir elde edilir. 80 7.4.1. Yüksek Fırında Ham Demirin Elde Edilmesi Şekil 7.1: Yüksek fırın Demir üretimi yüksek fırında yapılır. Bu fırın, koni şeklinde iki parçanın geniş tarafından birleştirilmesiyle yapılmıştır. Oluşan tepkimelerin ara ürünü gaz hâlinde, buna karşın ham maddeler ve ürün maddeler katı hâlde olmaları nedeniyle fırının orta kısmının geniş olması gerekir. Böylece, gaz oluşumu ile meydana gelen yüksek basınç, daha geniş hacme yayılarak azaltılır. Bu fırının yüksekliği 30 – 40 m, iç hacmi 1500 – 5000 m3 ve en geniş kısmının çapı 6 – 9 m’dir. İç tarafı ateş tuğlalarıyla kaplanarak 2000 °C’a kadar dayanıklılığı sağlanır. Yerden yaklaşık 2,5 m yükseklikte bir platform bulunur ve burada 1,5 – 1,8 m aralıklarla fırın çevresine hava giriş mazgalları yerleştirilir. Bu mazgallarda 1 – 2 atm ve 500- 800 °C’ ta hava içeriye doğru üflenerek kok kömürünün yanması sağlanır. Havanın ısınması, baca gazı ile ısınan odalarda yapılmaktadır. Demir minerali, kok ve kireç taşı ile birlikte önceden ısıtılmış fırına yüklenirken fırının altından da sıcak hava veya oksijen verilir. Meydana gelen ergimiş demir, alttaki toplama kabında toplanır ve zaman zaman alınır. Yüksek fırındaki kimyasal tepkimeler tam olarak bilinmemekle birlikte indirgen maddenin karbon değil, karbonmonoksit olduğu sanılmaktadır. Karbonmonoksit, kok kömürünün oksijenle yükseltgenmesiyle oluşur. 2 C + O2 → 2 CO + 53,7 kkal Tepkimede açığa çıkan ısı, fırının devamlı sıcak kalmasını sağlar. Karbonmonoksit, fırının değişik sıcaklık bölgelerinde farklı demir oksitleri indirger. En üstte, sıcaklığın en düşük olduğu 250 °C dolayında, demir (III) oksit manyetik demir okside indirgenir. 3 Fe2O3 + CO → 2 Fe3O4 + CO2 Meydana gelen manyetik demir oksit aşağıya doğru indikçe daha yüksek sıcaklıkta, yaklaşık 400 °C’ ta, demir (II) okside indirgenir. 81 Fe3O4 + CO → 3 FeO + CO2 Fırının daha aşağı kısımlarında yaklaşık 700 °C’ta demir (II) oksidin hepsi metalik demire dönüşür. Fe2O3 + 3CO → 2 Fe + 3 CO2 Meydana gelen katı hâldeki demir, süngerimsi bir görünümdedir. Aşağı doğru inildikçe 1400 °C dolayında bir kısım ergimiş demir, karbon veya karbonmonoksitle demir karbür (sementit) oluşturur. 3 Fe + C → Fe3C + CO2 3Fe + 2 CO → Fe3C + CO2 Bu şekilde meydana gelen karbonlu ham demir, ergimiş hâlde fırının en altında toplanır. Fırına yüklenen ergiticinin görevi, demir mineralindeki safsızlıkları uzaklaştırmaktadır. Demir mineralinde çoğu kez ana safsızlık olarak silisyum bulunur. Bu durumda ergitici olarak kireç taşı kullanılır. Ancak bazen ana safsızlık kireç taşı olabilir, bu durumda ise ergitici olarak kum kullanılır. Karışım içindeki kireç taşı 900 °C dolayında bozunarak kalsiyum oksit ve karbon dioksite dönüşür. Kalsiyum oksit ise mineraldeki kum ile birleşerek kalsiyum silikatı verir, buna cüruf denir. CaCO3 → CaO + CO2 CaO + SiO2 → CaSiO3 Cüruf daha hafif olduğundan sıvı hâldeki demirin üstünde toplanır ve zaman zaman dışarı alınır. Böylece ergitici, bir yandan safsızlıkları giderirken diğer yandan ergimiş demirin üzerini örterek oksitlenmesini önler. Ayrıca, bozunmasıyla oluşan karbondioksit de karbonla birleşerek karbonmonoksit yaptığından fırında gerekli karbonmonoksit oranını artırır. Cüruf, genellikle çimento endüstrisinde ham madde olarak kullanılır. Baca gazı ise % 20 – 30 CO, % 8 – 12 CO2, % 13 CH4 , % 2 – 3 H2 ve % 50 – 55 N2 içerir ve fırına gönderilen havayı ısıtmada kullanılır. Yüksek fırında demir mineralindeki bütün safsızlıklar cüruf hâline geçmez. Özellikle mangan, fosfor, silisyum ve kükürt ergimiş demir içerisinde kalabilir. Elde edilen ham demir (pik demir) içinde genellikle % 2 – 4,5 karbon, % 2 – 3 silisyum, % 1 – 2 fosfor, % 2 – 3 mangan ve % 0,1 kükürt vardır. Pik demirdeki karbon ya sementit [Fe3C] ya da grafit şeklinde demir metali içinde dağılmış olarak bulunur. Mangan yüzdesi silisyumdan fazla olan pik demir çabuk soğutulursa manganın katalitik etkisiyle grafit hâlindeki karbon da sementite dönüşür. Elde edilen pik, beyaz renktedir ve beyaz pik adını alır. Bu tür pik çok sert olup işlenemez, döküme uygun değildir, çeliğin elde edilmesinde kullanılır. Silisyum oranı % 2,5 dolayında olan ergimiş pik yavaş soğutulursa karbonun çoğu grafit hâlinde ayrılır. Bu pik gri renkte olduğundan gri pik adını alır. Gri pik daha yumuşaktır, döküme uygundur ve endüstride kullanılır. Pik demir içindeki kükürt, genellikle kırılganlığı artırır. 82 7.4.2. Ham Demirden Çelik Elde Edilmesi Yüksek fırında elde edilen pik demirin büyük bir kısmı çelik üretiminde kullanılır. Pik demir içindeki safsızlıklar yakılarak alınır ve istenilen oranda karbon ve diğer özellik kazandırıcı maddeler katılarak çelik elde edilir. Çeliğin elde edilmesi için kullanılan yöntemler üç ana grupta toplanabilir. Bunlar, basınçlı hava veya oksijenin alttan sisteme verildiği Bessemer ve Thomas yöntemleri, alevin ham demirin üstünden yayılarak geçirildiği Siemens Martin yöntemi ve ısının elektrik arkıyla sağlandığı elektrik fırını yöntemidir. 7.4.2.1. Bessemer ve Thomas yöntemleri Bu yöntemlerde fırın aynıdır. Ancak iç örtüleri, yani astarları farklıdır. Bessemer yönteminde fırın içi asidik (kum veya kil), Thomas yönteminde ise bazik (kireç taşı, magnezit veya dolomit) bir astarla kaplıdır. Bessemer yönteminde silisyum ve mangan safsızlıkları fazla olan pik demir, Thomas yönteminde ise fosfor safsızlığı fazla olan pik demir işlenir. Şekil 7.2: Bessemer konvertörünün (a) doldurulmuş durumu, (b) üfleme durumu Burada kullanılan fırın, yumurta şeklinde olup yatay bir eksen etrafında dönebilir. Fırında oluşan aşağıdaki tepkimeler sonucu, pik demir içindeki Si, C, Mn ve P safsızlıkları giderilir. 83 Bessemer fırınındaki tepkimeler: Si + O2 → SiO2 + Q1 2 C + O2 → 2 CO + Q2 2 Mn + O2 → 2 MnO + Q3 2 Fe + O2 → 2 FeO + Q4 SiO2 + MnO → MnSiO3 Cüruf Thomas fırınındaki tepkimeler: 4 P + 5 O2 → 2 P2O5 + Q1 2 C + O2 → 2 CO + Q2 2 P2O5 + 6 CaO → 2 Ca3(PO4)2 2 P2O5 + 6 MgO → 2 Mg3(PO4)2 Cüruf Cüruf Bessemer yönteminde silisyumun ekzotermik olan yanma tepkimesi, sıcaklığın ergimiş pik demirin sıcaklığı olan 1200 °C’ tan 1600 °C’a kadar yükselmesini ve bu sıcaklığın devamını sağlarken bu durum Thomas yönteminde fosforun yanmasıyla sağlanır. Çünkü fosfor ve silisyumun yanmasıyla açığa çıkan ısı, fırında oluşan diğer ekzotermik tepkimelerde açığa çıkan ısıdan çok fazladır. Bu yöntemlerde işlemin sonuna doğru pik demirdeki karbon oranı istenilenin de altına düşer ve bu arada bir miktar demir de demir okside yükseltgenir. Karbon oranını istenilen düzeye yükseltmek, oksitlenen demiri tekrar geri kazanmak ve çeliğe istenilen diğer özellikleri kazandırmak için karbon oranı yüksek bir alaşım (örneğin, ferromangan alaşımı) ve özellik kazandırıcı maddeler (Al, Cr, Mn, W, Ni gibi metaller) işlemin sonuna doğru eklenir. Böylece ferromangan içindeki karbon, demir oksidi tekrar demire indirgerken karbon oranı da istenilen düzeye getirilir. Diğer katkı maddeleri de istenilen özellikleri verir. 7.4.2.2. Siemens – Martin Yöntemi Bu yöntemde kullanılan fırın, sistemi ısıtmada kullanılan gaz ve havanın ısıtıldığı ısıtıcılar ile pik demirinin ergitilerek içindeki safsızlıkların yakıldığı bir tekneden ibarettir. 84 Şekil 7.3: Simens – Martin fırını Bu yöntemle pik demir içindeki P, C, S ve Si safsızlıkları giderilebilir. Isıtıcılar, teknenin yanlarında iki tanedir. Her ısıtıcı iki kısımdan oluşup bunlardan birinden hava, diğerinden gaz girer. Önceden ısıtılmış olan bir ısıtıcıya gaz ve hava verilir. Isınan karışım fırının tekne kısmının girişinde yanar. Alev, teknedeki karışımı ergittikten sonra diğer ısıtıcıya geçer, burayı ısıttıktan sonra bacadan çıkar. Böylece ısıtıcılardan biri, soğuk hava ve gazı ısıtıp kendisi soğurken diğeri baca gazlarıyla ısınır. Her 15 – 20 dakikada gaz ve hava giriş yönleri değiştirilerek fırında yanan gazların ısınması sağlanır. Teknenin içi ateş tuğlalarıyla örülmüş olup pik demir içindeki safsızlıklara göre asidik (kil veya kum gibi) veya bazik (kireç taşı, magnezit veya dolomit gibi) bir astarla kaplanmıştır. Tekneye yüksek fırından gelen ergimiş pik demir, % 50 oranına kadar hurda demir, bir miktar demir minerali ve ergitici yüklenir. Demir minerali ve hurda demirdeki demir oksit, ham demir içindeki karbon, silisyum, kükürt, fosfor, mangan gibi safsızlıkların oksitlenip ayrılmasını sağlar. Isıtıcılardan gelen hava ve gazın yanmasıyla oluşan alev, karışımı ergitir ve içindeki karbon ve diğer safsızlıkları oksitler. Burada pik demir içindeki karbon ve kükürt, karbon monoksit ve kükürtdiokside, diğer safsızlıklar ise cürufu oluşturarak ayrılır. Fırının çalışma süresi sekiz saat kadar olup zaman zaman analizler yapılarak safsızlıkların tamamen temizlenip temizlenmediği kontrol edilir. Fırın, çoğu kez demir içindeki karbonu istenilenin de altına indirir. Fırına karbonca zengin ferromangan alaşımı veya kok ve diğer özellik kazandırıcı maddelerin eklenmesiyle istenilen özellikte çelik elde edilir. Bu yöntemde ham demir içindeki safsızlıklara göre oluşabilecek tepkimeler şu şekilde sıralanabilir. Fe2O3 + 3 C → 2 Fe + 3 CO 2 Fe2O3 + 3 S → 4 Fe + 3 SO2 2 Fe2O3 + 3 Si → 4 Fe + 3 SiO2 85 10 Fe2O3 + 12 P → 20 Fe + 3 P4O10 Fe2O3 + 3 Mn → 2 Fe + 3 MnO CaCO3 → CaO + CO2 6 CaO + P4O10 → 2 Ca3(PO4)2 cüruf CaO + SiO2 → CaSiO3 cüruf MnO + SiO2 → cüruf CaSiO3 Siemens – Martin ve Bessemer – Thomas yöntemlerinin karşılaştırılması şu sonuçları verir: Bessemer – Thomas fırınında az miktarda pik demir çeliğe çevrilebilir. Burada kapasite 15 – 35 ton iken Siemens – Martin fırınlarında 35 – 50 tondur. Pik demir içindeki kükürdün giderilmesi, ancak Siemens – Martin yönteminde mümkündür. Siemens – Martin yönteminde hurda demirin % 50 oranında kullanılması eski demirlerin değerlendirilmesi bakımından önemlidir. Bessemer – Thomas yönteminde sürenin çok kısa oluşu (15 – 20 dakika) bir üstünlük gibi görünse de sürenin uzun olduğu (sekiz saat) Siemens – Martin yönteminde analizlerin yapılması, safsızlıkların kontrolü bakımından ona bir üstünlük kazandırır. Siemens – Martin yönteminde gaz yakıt gerektiği hâlde Bessemer – Thomas fırınları basınçlı hava ile bile çalışabilirler. 7.4.2.3. Elektrik Fırınlarında Çelik Elde Edilmesi Bu fırınlar çok çeşitli olup en çok kullanılanı ark tipi elektrik fırınlarıdır. Fırının çalışması Siemens – Martin fırınına benzer, ancak burada ısıtma elektrik enerjisiyle sağlanır. Fırın çelikten yapılmış olup içi ateşe dayanıklı bir bazik astarla kaplıdır. Fırına hurda demir ( % 100 ‘ e kadar çıkabilir, çoğunlukla % 70 kadar), yüksek fırından gelen ergimiş pik ve demir cevheri yüklenir. Karbon elektrotlar, karışımın yüzeyine değecek kadar indirilip elektrotlar arasında elektrik arkı sağlanır. Ark sıcaklığında karışım ergir, yabancı maddeler oksitlenir. Zaman zaman ergimiş çelik elde edilir. Demir içindeki uzaklaştırılması güç, fakat istenmeyen kükürt ve fosfor safsızlıkları en az değere indirilebilir. Hatta diğer yöntemlerle elde edilen çelikler, bu yöntemle daha da saf hâle getirilebilir. İşlem indirgen bir ortamda yapıldığından demirin tekrar oksitlenmesi önlenir. Sıcaklık çok yüksek değerlere çıkabileceği için erime noktası yüksek özel çeliklerin yapılması mümkündür. Bunlara elektro çeliği denir ve eğe matkap, ameliyat bıçağı, jilet, saat yayları, araba dingili, şaft, dişliler gibi sert, dayanıklı, kırılgan olmayan ve esnek özellikli araçların yapımında kullanılır. Bu yöntemin tek olumsuz yönü, elektrik enerjisi ile çalışması nedeniyle pahâlı oluşudur. 86 7.5. Demirin Özellikleri Gri beyaz renkte, yumuşak, dövülebilen, işlenen, kolayca tel ve levha hâline getirilebilen bir metaldir. Demirin bir kısım özellikleri Tablo 7.2’de görülmektedir. Demir oldukça aktif bir metal olup, aktif ametallerle birleşir. Fe + S → FeS 2 FeCl 2 Fe + 3 Cl2 3 Kızdırılmış demir, oksijen içerisinde etrafa kıvılcımlar saçarak tepkimeye girer ve magnetik demir oksidi oluşturur. 3 Fe + 2 O2 Fe3O4 Kızdırılmış demir tozu üzerinden su buharı geçirilirse magnetik demir oksit meydana gelir ve hidrojen gazı açığa çıkar. 3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + 4 H2 Normal sıcaklıkta kuru hava demire etki etmez. Fakat nemli havada CO2’nin etkisiyle yüzeyden kolayca oksitlenir ve üzeri kırmızı demir oksitle kaplanır ki bu olaya demirin paslanması denir. Pas, (Fe2O3. x H2O) formülü ile gösterilen demir (III) oksittir. Paslanma sırasında önce demir bikarbonat oluşur. Fe + ½ O2 + H2O + 2 CO2 → Fe(HCO3)2 Sonra, demir bikarbonat, su ve havanın oksijeninin etkisiyle karbondioksitini bırakarak pasa dönüşür. 2 Fe (HCO3)2 + H2O + ½ O2 → 2 Fe(OH)3 + 4 CO2 Demirin paslanmasında tepkimelerde de görüldüğü gibi CO2 gazı. katalizör görevi yapar. Demir eşyanın üzerini örten pas katmanı, gözenekli bir yapıya sahip olup alt katmanları daha fazla paslanmaktan koruyamaz. Bundan dolayı, demir eşyaların üzeri koruyucu bir katmanla örtülmelidir. Bunun için galvanizleme, yağlı boya ile boyama, alaşım yapma ve demirin üzerine kimyasal koruyucu bir katman oluşturma işlemlerinden biri yapılmalıdır. Seyreltik asitler. demire kolaylıkla etki ederek hidrojen gazı açığa çıkarır. Fe + 2 HCl → FeCl2 + H2 Yükseltgen asitlerle tepkimede demir + 3 değerliğe yükseltgenir. Fe + 4 HNO3 → Fe(NO3)3 + NO + 2 H2O 87 7.6. Kullanıldığı Yerler İçinde % 1,5’dan fazla karbon bulunduran demire ham demir denir. Yüksek fırından elde edilen demir ham demirdir. Bu demir sert ve kırılgandır, işlenmeye uygun değildir, döküm işlerinde kullanılır. İçinde % 1,5’ten az karbon bulunan demire çelik denir. Çelik, içindeki karbon oranına göre değişik isimler alır. Karbon oranı % 0,25’ten az olana yumuşak çelik, % 0,25 – 0,7 arasında olanına orta karbonlu çelik ve % 0,7 – 1,5 arasında olanına da yüksek oranlı çelik adı verilir. Yumuşak çelik, kolayca çekilir ve levha hâline getirilebilir. Kızıl dereceye kadar ısıtılıp hızla soğutulduğunda (su verildiğinde) sertleşmez. Geçici olarak mıknatıslanır. Bu tür çelik, saf demir yerine kullanılabildiği gibi demir levha ve tel yapımında da kullanılır. Orta karbonlu çelik, su verildiğinde sertleşir. Sert ve kırılgandır, şekil verilebilir, kalıcı mıknatıslanma özelliği gösterir. Demir yolları ve buhar kazanları gibi araçların yapımında kullanılır. Yüksek karbonlu çelik ise orta karbonlu çeliğin özelliklerinin çoğunu gösterir. Su verildiğinde sertleşir, sert ve kırılgandır, kalıcı mıknatıslanma özelliği gösterir. Jilet, delici araçlar, ameliyat aletleri ve yay yapımında kullanılır. Su verilen, yani sertleşen çeliğin kırılganlığını kısmen gidermek için tavlama yapılır. Tavlama, yapı değişiminde önemli bir sıcaklık olan 723 °C’ın altındaki bir sıcaklıkta çeliği ısıtıp birdenbire soğutma işlemidir. Bu yeniden ısıtma işlemiyle çeliğe sertlik ve dayanıklılık verilir, kırılganlığı büyük ölçüde azaltılır. Tavlamanın yapılacağı sıcaklık, çeliğin hangi amaçla kullanılacağına bağlıdır ve genellikle 200 – 300 °C arasında değişir. 7.7. Laboratuvarda Demir (II) ve Demir (III) Klorür Elde Edilmesi Erlene bir miktar demir tozu alınır. Üzerine ayırma hunisinden demirin tamamı tepkimeye girene kadar damla damla 3 M HCl asit çözeltisi ilave edilir. Tepkime tamamlanınca erlende oluşan yeşil renkli demir (II) klorür çözeltisinden 2 mℓ alıp deney tüpünün içine konur ve beklenirse kirli sarı renkte demir (III) klorürün oluştuğu gözlenir. Araç ve gereçler: Üçayak, kristalizuvar, gaz toplama borusu, erlen, ayırma hunisi, demir tozu ve 3 M HCl asit çözeltisi. 88 UYGULAMA FAALİYETİ UYGULAMA FAALİYETİ İşlem Basamakları Öneriler Erlene demir tozu koyunuz. Laboratuvar önlüğünüzü giyiniz. Çalışma ortamınızı hazırlayınız. Laboratuvar güvenlik kurallarına uygun çalışınız. Kullandığınız araç ve gereçlerin temizliğine dikkat ediniz. Ayırma hunisinden demir tozu tükeninceye kadar hidroklorik asit ekleyiniz. Ayırma hunisine asit koymadan önce, ayırma hunisinin musluğunu kontrol ediniz, sıvı kaçırıyorsa vazelinleyiniz. Dikkatli ve titiz çalışınız. 89 Açığa çıkan hidrojen gazını toplayınız. Hidrojen gazı patlayarak yanar, kontrollü yakınız. Tepkime tamamlandığında oluşan yeşil renkli çözeltiden 2 mℓ alarak bir deney tüpüne koyunuz. Dikkatli ve titiz çalışınız. Bir süre sonra renk değişimini gözlemleyiniz. Renk değişiminin nedenini araştırınız ve olayın denklemini yazmaya çalışınız. 90 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME OBJEKTİF TEST (YETERLİK ÖLÇME) Aşağıdaki sorularda uygun seçeneği işaretleyiniz. 1. 5,6 gram demir ve bakır metalleri karışımı üzerine yeterince seyreltik HCl asit etki ettiriliyor. NŞA’da 1,12 L H2 gazı açığa çıktığına göre karışımın % kaçı demirdir? (Fe:56, Cu:64 ) A) 10 2. B) Manyetit C) Siderit D) Pirit B) 2,24 C) 3,36 D) 6,72 Kızdırılmış demir üzerinden su buharı geçirildiğinde 40 gram H2 gazı elde ediliyor. Buna göre kaç gram demir tepkimeye girmiştir? (Fe:56, O:16) A) 56 5. D) 100 Demir (III) oksit bileşiği karbonmonoksit gazı ile indirgendiğinde 2,8 gram demir metali elde ediliyor. Buna göre tepkimede kullanılan karbonmonoksit gazının hacmi kaç litredir? A) 1,68 4. C) 50 Aşağıdaki demir filizlerinden hangisinde demir %’si en fazladır? A) Hematit 3. B) 25 B) 112 C) 168 D) 840 Demirin paslanması olayında aşağıdaki maddelerden hangisi katalizör görevi yapar? A) CO2 B) H2O C) O2 D) N2 DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 91 UYGULAMALI TEST (YETERLİK ÖLÇME) Uygulama faaliyetinde kazandığınız becerileri aşağıdaki tablo doğrultusunda ölçünüz. Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuvar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? Erlene demir tozu koydunuz mu? Ayırma hunisinden demir tozu tükeninceye kadar hidroklorik asit eklediniz mi? Açığa çıkan hidrojen gazını topladınız mı? Tepkime tamamlandığında oluşan yeşil renkli çözeltiden 2 mℓ alarak bir deney tüpüne koydunuz mu? Bir süre sonra renk değişimini gözlemlediniz mi? Deney araç ve gereçlerini temizleyerek öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız diğer öğrenme faaliyetine geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 92 ÖĞRENME FAALİYETİ-8 ÖĞRENME FAALİYETİ-8 AMAÇ Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun olarak demir (III) sülfat elde edebilecek bilgi, beceri ve deneyime sahip olabileceksiniz. ARAŞTIRMA Çevrenizde demir alaşımlarının yapıldığı işletme veya işletmeler var mı? Araştırınız. Çevrenizde demire su verme işlemi yapan işletme veya işletmeler var mı? Araştırınız. Demir üretimi veya tüketiminin ülke ekonomisine ne gibi bir etkisi olur? Araştırınız. 8. DEMİRİN ÖNEMLİ BİLEŞİKLERİ Demir, bileşiklerinde çoğunlukla + 2 ve + 3 değerliklerde bulunur. Bunlardan + 2 değerlikli olan bileşiklerine ferro, + 3 değerlikli olan bileşiklerine ise ferri bileşikleri adı verilir. Demirin + 2 değerlikli iyonları ancak asitli ortamda kararlıdır, diğer ortamlarda havadaki oksijenin etkisiyle kolayca + 3 ‘ e yükseltgenir. Ferro bileşiklerinin sudaki çözeltisi yeşil renktedir. Bir baz eklenirse beyaz demir (II) hidroksit çöker. Demir (II) hidroksit havada bırakılırsa kahve renkli hidrata, demir (III) okside dönüşür. Fe+2 + 2 OH- → Fe(OH)2 4 Fe(OH)2 + O2 + (x–4) H2O → 2 Fe2O3 . x H2O Bu oksit çoğunlukla Fe(OH)3 formülü ile gösterilir, ancak bugüne kadar saf Fe(OH)3 elde edilmemiştir. Ferri bileşiklerinin sudaki çözeltisi renksizdir, ancak hidroliz olduğunda sarı kahve renkli FeOH+2 iyonlarına dönüşür. Fe+3 + H2O FeOH+2 + H+ 93 8.1. Oksijenli Bileşikleri Demirin oksijenli bileşikleri içersinde FeO, Fe2O3, Fe3O4, Fe(OH)2 ve Fe(OH)3 en önemli bileşikleridir. 8.1.1. Demir (II) Oksit (Ferro Oksit) [FeO ] Demir (II) oksalatın vakumda, yüksek sıcaklığa kadar ısıtılıp hızla soğutulmasıyla siyah toz hâlinde elde edilir. Düşük sıcaklıkta kararsızdır. Elde edilmesi sırasında soğutma yavaş yapılırsa demir (II) oksit değil, ayrışma ürünleri olan metalik demir ve manyetit meydana gelir. 4 FeO → Fe + Fe3O4 8.1.2. Demir (III) Oksit (Ferri Oksit) [Fe2O3 ] Doğada hematit ve limonit mineralleri hâlinde bulunur. Demir (III) klorür çözeltisinin 200 °C dolayında ısıtılmasıyla, demir (II) oksidin yükseltgenmesiyle, manyetik demir oksidin dikkatle yükseltgenmesiyle, demir (III) hidroksidin yakılmasıyla veya pirit cevherinin kavrulmasıyla elde edilir. 2 FeCl3 + 3 H2O Fe2O3 + 6 HCl 4 Fe(OH)2 + O2 2 Fe2O3 + 4 H2O 6 Fe O 4 Fe3O4 + O2 2 3 2 Fe(OH)3 Fe2O3 + 3 H2O 4 FeS2 + 11 O2 2 Fe2O3 + 8 SO2 Demir (III) oksit, bir miktar amfoterik özellik gösterir. Çok kuvvetli bazlar ve klorla tepkimeye girerse ferratları [FeO4–2] verir. Bazik ortamda kararlı olan ferratlar nötral ve asitli ortamlarda bozunur. Ferrat iyonları, permanganattan bile daha kuvvetli bir yükseltgendir. Fe2O3 + 10 OH- + 3 Cl2 → 2 FeO4–2 + 6 Cl - + 5 H2O 4 FeO4–2 + 20 H+ → 4 Fe+3 + 3 O2 + 10 H2O 8.1.3. Demir (II, III) Oksit (Manyetik Demir Oksit) [ Fe3O4 ] Doğada siyah renkli manyetit minerali hâlinde bulunur. Demir (II, III) oksit, demir metali üzerinden kızgın derecede su buharı geçirilmesiyle, demir (III) oksidin karbon monoksitle indirgenmesiyle veya demir (III) oksidin 1400 ºC’nin üzerinde kuvvetle yakılmasıyla elde edilir. 94 3 Fe + 4 H2O → Fe3O4 + 4 H2 3 Fe2O3 + CO → 2 Fe3O4 + CO2 4 Fe O + O 6 Fe2O3 3 4 2 Manyetik demir oksit; manyetik özelliği, iletkenliğinin fazlalığı ve klora karşı ilgisizliği nedeniyle sodyum klorürün elektrolizinde elektrot olarak ve mıknatıs yapımında kullanılır. Manyetik demir oksitte demirin değerliği + 8 / 3 olarak görülmekle birlikte bu oksidin demir (II) oksit ve demir (III) oksit karışımı olduğu bilinmektedir ve ferro ferri oksit olarak da adlandırılır. Bu yapı nedeniyle iletkenliği demir (III) oksidin yaklaşık 10 katı daha fazladır. 8.1.4. Demir (II) Hidroksit (Ferro Hidroksit) [Fe(OH)2] Bu bileşik demir (II) tuzu çözeltisine bir baz eklenmesiyle beyaz renkte elde edilir. Fe+ 2 + 2 OH- → Fe(OH)2 Ancak oluşan hidroksit, havanın oksijeni ile hemen önce yeşile daha sonra kahverengine ve en sonunda da siyaha dönüşerek demir (III) hidroksidi verir. 4 Fe(OH)2 + O2 + 2 H2O → 4 Fe(OH)3 Bu nedenle normal koşullarda saf demir (II) hidroksit elde edilmez. Saf demir (II) hidroksidin elde edilmesi oksijensiz ortamda ve indirgen hidrojen atmosferinde bir demir (II) tuzu çözeltisine potasyum hidroksit eklenmesiyle mümkündür. Demir (II) hidroksit bir, miktar amfoterik özellikte olmakla birlikte daha çok bazik özellik gösterir. Kuvvetli bazlarda [Fe(OH)6- 4] kompleks tuzunu verirken seyreltik asitlerde bile Fe+ 2 tuzlarını verir. Fe(OH)2 + 4 NaOH → Na4[Fe(OH)6] Fe(OH)2 + 2 HCl → FeCl2 + 2 H2O Demir (II) hidroksit, sıcak derişik sodyum hidroksit ile uzun süre kaynatılır ve soğutulursa mavi yeşil kristaller hâlinde Na4[Fe(OH)6] elde edilir. Stronsiyum ve baryumun da buna benzer tuzları elde edilebilir. 8.1.5. Demir (III) Hidroksit (Ferri Hidroksit) [Fe(OH)3] Bir demir (III) tuzu çözeltisine bir baz veya sodyum karbonat eklenmesiyle peltemsi ve kırmızı kahve renkli bir çökelek hâlinde Fe(OH)3 elde edilir. Fe+ 3 + 3 OH- → Fe(OH)3 Bu hidroksit ısıtılırsa suyunu kaybederek sarı veya kırmızı renkteki demir (III) okside dönüşür. 95 8.2. Halojenürleri Demir, halojenlerin çoğu ile bileşik yapar. Önemli halojenürleri florür ve klorürdür. 8.2.1. Demir (II) ve Demir (III) Florür (Ferro ve Ferri Florür) [ FeF2, FeF3 ] Demir (II) florür, demirin doğrudan flor gazı ile tepkimesiyle beyaz renkte elde edilir. Suda az çözünür. Kristallendirildiğinde yeşil renkte FeF2. 8 H2O veya beyaz renkte FeF2 . 4 H2O hâlinde ayrılır. Fe + F2 (g) → FeF2 Demir (III) florür, demir (III) klorür üzerinde flor gazı geçirilmesiyle elde edilir. 2 FeCl3 + 3 F2 → 2 FeF3 + 3 Cl2 Açık gri renktedir, suda az çözünür. Florür içeren çözeltilerde hegzafloro ferrat (III) kompleks iyonunu vererek çözünür. FeF3 + 3 F- → [FeF6] - 3 8.2.2. Demir (II) ve Demir (III) Klorür ( Ferro ve Ferri) [ FeCl2 ve FeCl3 ] Demir (II) klorür, demir üzerinden sıcakta hidrojen klorür gazı geçirilmesiyle veya demir (III) klorürün hidrojenle indirgenmesiyle beyaz kristaller hâlinde elde edilir. Fe + 2 HCl → FeCl2 + H2 FeCl3 + 1 / 2 H2 → FeCl2 + HCl Susuz demir (II) klorür, kısmen kovalent yapıdadır. 1300 – 1500 °C arasında FeCl2 yapısında iken düşük sıcaklıklarda 2 moleküllü Fe2Cl4 yapısındadır. Kristal sulu demir (II) klorür, demirin oksijensiz ortamda seyreltik HCl asitle tepkimesiyle elde edilir. Sulu çözeltilerinde, yeşil renkte FeCl2. 6 H2O ve beyaz renkte FeCl2. 2 H2O kristalleri elde edilir. Demir (II) klorüre amonyak eklenirse kompleks yapıdaki Fe (NH3)6Cl2 tuzu elde edilir. FeCl2 + 6 NH3 → [ Fe (NH3)6]Cl2 Demir (III) klorür, demirin klor akımında ısıtılmasıyla elde edilir, koyu kırmızı pullar hâlinde kristaller oluşturur. Bu bileşik 440 °C’a kadar Fe2Cl6 formülünde 520 °C’a kadar ise FeCl3 formülündedir. Daha yüksek sıcaklıklarda bozunarak demir (II) klorür ve klor gazı verir. 2 FeCl + Cl 2 FeCl3 2 2 Demir (III) klorür nem çekici bir maddedir, suda kolaylıkla çözünür ve değişik sayıda kristal suyu ile kristalleşir. En çok rastlananı 6 mol su içerenidir ve sarı renktedir. Bu kristallerin ısıtılmasıyla susuz demir (III) klorür elde edilmez, ancak tiyonil klorürle [SOCl2] ısıtılırsa kristal suyunu kaybeder ve susuz olarak elde edilebilir. Fe Cl + 24 HCl + 12 SO 2 FeCl3. 6 H2O +12 SOCl2 2 6 2 96 Demir (III) klorür, amonyak gazıyla [ Fe (NH3)6]Cl3 kompleks bileşiğini verir. FeCl3 + 6 NH3 → [ Fe (NH3)6]Cl3 Bu kompleks ısıtılırsa tekrar demir (III) klorür vermez. 8.3. Sülfürleri Demirin sülfür bileşikleri içinde demir (II) sülfür, demir (III) sülfür ve pirit önemlidir. 8.3.1. Demir (II) Sülfür [ FeS ] Demirin yüksek sıcaklıkta kükürtle tepkimesiyle, pirit minarelinin 700 °C dolayında ısıtılmasıyla, demir (II) sülfatın ısıtılmasıyla veya demir (II) tuzu çözeltilerinden belirli asitlikte hidrojen sülfür gazı geçirilmesiyle elde edilir. Fe + S FeS FeS + SO FeS2 + O2 2 FeSO4 + 2 S FeS + 2 SO2 Fe + 2 + S – 2 → FeS Nitrik asit dışındaki seyreltik asitler, demir (II) sülfüre etki ederek hidrojen sülfür gazı açığa çıkarır. Laboratuvarlarda hidrojen sülfür elde edilmesi için bu bileşik kullanılır. FeS + 2 H+ → Fe + 2 + H2S Demir (II) dönüşür. sülfür, siyah renkli bir bileşiktir. Havada yakılırsa demir (II) okside 4 FeS + 7 O2 → 2 Fe2O3 + 4 SO2 8.3.2. Demir (III) Sülfür [ Fe2S3 ] Demir (II) sülfür 450 °C’ta kükürtle birlikte ısıtılmasıyla, bazik ortamda demir (III) tuz çözeltilerinden H2S gazı geçirilmesiyle elde edilir. 2 FeS + S → Fe2S3 2 Fe+3 + 3 S – 2 → Fe2S3 Siyah ve gri renktedir. Oksijensiz ortamda ve oda sıcaklığında birkaç günde 60°C sıcaklıkta ise birkaç saatte demir (II) sülfür ve pirit karışımına dönüşür. 97 Fe2S3 → FeS + FeS2 Kuru iken kararlı olan demir (III) sülfür, nemli iken oksijenle kolayca yükseltgenip demir (III) oksit ve kükürt verir. 2 Fe2S3 + 3 O2 → 2 Fe2O3 + 6 S Hidroklorik asitle demir (III) klorür ve kükürt verir. Fe2S3 + 2 HCl → 2 FeCl3 + 3 S + 3 H2 8.3.3. Pirit [ FeS2 ] Doğada bulunan demir minerallerinden biridir. Laboratuvarlarda elde edilebilir. Kristal yapıları farklı iki şekli vardır. Metalik parlaklık gösterir. Halk arasında aptalın altını denir. Fe2O3 + 4 H2S → 2 FeS2 + 3 H2O + H2 FeS(suda) + S Isı FeS2 Pirit havasız yerde ısıtılırsa S, oksijenle yakılırsa SO2 verir. FeS2 FeS + S 2 Fe O + 8 SO 4 FeS2 + 11 O2 2 3 2 8.4. Kompleks Bileşikleri Demirin + 2 ve + 3 değerliklerde çok sayıda kompleks bileşikleri vardır. Bu kompleks bileşiklerde demirin koordinasyon sayısı 6’dır. Bir başka deyişle bu bileşiklerin şekli düzgün 8 yüzlüdür. Demirin kompleks bileşiklerinden potasyum ferrosiyanür ve potasyum ferrisiyanür önemlidir. 8.4.1. Potasyum Ferrosiyanür [ K4[Fe(CN)6] ] Bir demir (II) tuzu çözeltisine potasyum siyanür çözeltisi eklenirse sarı renkli potasyum ferrosiyanür kompleks çözeltisi elde edilir. FeSO4 + 6 KCN → K4[Fe(CN)6] + K2SO4 Çözelti buharlaştırılırsa 3 mol kristal suyu ile sarı renkte kristalleşir. 98 Potasyum ferrosiyanür suya potasyum ve ferrosiyanür kompleks iyonu vererek çözünür. K4[Fe(CN)6] → 4 K + + [Fe(CN)6] - 4 Bu kompleks bileşik, havada yükseltgenmez, ancak klor, bromat, permanganat gibi kuvvetli yükseltgenlerle ferrisiyanüre yükseltgenir. 2 K4[Fe(CN)6] + Cl2 → 2 K3[Fe(CN)6] + 2 KCl Gümüş ve bakır iyonlarıyla beyaz renkte gümüş ferrosiyanür ve kahve renkli peltemsi bakır (II) ferrosiyanür komplekslerini verir. 4 AgNO3 + K4[Fe(CN)6] → Ag4[Fe(CN)6] + 4 KNO3 2CuSO4 + K4[Fe(CN)6] → Cu2[Fe(CN)6] + 2 K2SO4 8.4.2. Potasyum Ferrisiyanür [ K3[Fe(CN)6] ] Bir demir (III) tuzu çözeltisine potasyum siyanür çözeltisi eklenmesi veya potasyum ferrosiyanürün yükseltgenmesi ile koyu kırmızı kristaller hâlinde K3[Fe(CN)6] elde edilir. Fe + 3 + 6 KCN → K3[Fe(CN)6] + 3 K+ Potasyum ferrosiyanürden daha az kararlıdır. Sulu çözeltilerde serbest hâldeki demir (III) iyonu kolaylıkla demir (II)’ye indirgenirken, ferrisiyanür kompleks iyonu hâlinde daha kararlıdır. Yani daha zayıf bir yükseltgendir. Kompleksleşme, demir (III) iyonlarını daha kararlı hâle getirmiştir. Bir demir (III) tuzları çözeltisi, potasyum ferrosiyanür çözeltisi ile karıştırılırsa Prusya mavisi(veya Berlin mavisi) denilen koyu mavi renkli potasyum ferri ferrosiyanür çökeleği elde edilir. Öte yandan bir ferro tuzu çözeltisi, bir potasyum ferrisiyanür çözeltisi ile karıştırılır ise trumbol mavisi denilen yine koyu mavi renkte potasyum ferri ferrosiyanür çökeleği oluşur. FeCl3 + K4[Fe(CN)6] → KFe[Fe(CN)6] + 3 KCl Prusya mavisi FeSO4 + K3[Fe(CN)6] → KFe[Fe(CN)6] + K2SO4 Trumbol mavisi Her iki çökeleğin formülü aynı olmakla birlikte bunların aynı madde olup olmadığı tam olarak bilinmemektedir. Birçok bileşiklerde olduğu gibi burada da görülün koyu renk aynı elementin aynı bileşikte iki ayrı değerlikte bulunmasından ileri gelir. Her iki şekilde elde edilen çökelekler birer mol kristal suyu içerir. 99 Demir (III) tuzları çözeltisi, potasyum ferrisiyanür ile karıştırılırsa hiçbir çökelek olmaz, kahve renkli bir çözelti oluşur. Öte yandan demir (II) tuzu çözeltisine potasyum ferrosiyanür çözeltisi eklenirse beyaz renkte potasyum ferro ferrosiyanür çöker. Fe + 2 + K4[Fe(CN)6] → K2Fe[Fe(CN)6] + 2 K+ Bu tepkimeler çözeltideki ferro ve ferri iyonlarının ayrılmasında kullanılır. Demirin siyanür kompleksleri tekstil endüstrisinde ve mürekkep yapımında kullanılır. 8.5. Diğer Bileşikleri 8.5.1. Demir (II) Sülfat [ FeSO4 ] Demir (II) sülfat, susuz olduğunda beyaz, 7 mol kristal suyu içerdiğinde ise yeşil renktedir. Seyreltik sülfürik asidin demirle olan tepkimesi sonucu elde edilir. Çözeltiden FeSO4 .7 H2O kristalleri hâlinde ayrılır. Demir (II) sülfatın elde edilmesi sırasında ortamda oksijenin bulunmaması gerekir; bulunursa demir (II) sülfat, demir (III) hidroksi sülfata dönüşür. Fe + H2SO4 → FeSO4 + H2 4 FeSO4 + O2 + 2 H2O → 4 Fe(OH) SO4 Demir (II) sülfat, dikkatle ısıtılırsa suyunu kaybederek susuz demir (III) elde edilebilir. Ancak kuvvetle ısıtılırsa bozunur. Fe O + SO + SO 2 FeSO4 2 3 2 3 Demir (II) sülfat, amonyum sülfatla Mohr tuzu adı verilen bir çift tuz yapar, bu tuz kararlı bir bileşiktir. FeSO4 + (NH4)2SO4 + 6 H2O → Fe(NH4)2(SO4)2.6 H2O Demir (II) sülfat ve mohr tuzu, potasyum permanganat çözeltilerinin ayarlanmasında kullanılır. 10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 → 5 Fe2(SO4)3 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O Demir (II) sülfat ve diğer demir (II) tuzu çözeltileri azotmonoksidi soğurur, nitrat denemelerinde oluşan kahve renkli halka bu soğurma ürünüdür. Demir (II) sülfatın birçok kullanım alanları vardır. Tekstil endüstrisinde astar boya, mürekkep yapımında mavi boya, tarımda istenmeyen otları yok edici olarak ve radyasyon dozunu ölçmede kullanılır. Demirli mürekkepler, demir (III) sülfat çözeltisine gallik asit [C7H6O5] veya tannik asit [C14H10O9] eklenmesi ve havada kısmen oksitlenmesi sonucu meydana gelen demir (III) tannatlardır. Demir (II) tannat renksizken, demir (III) tannat siyahtır. Demirli mürekkeplerinin lekesi, lekenin amonyum oksalat çözeltisine batırılıp bir müddet beklenmesiyle çıkarılabilir. 100 8.5.2. Demir (II) Karbonat [ FeCO3 ] Doğada siderit minerali hâlinde bulunur. Laboratuvarlarda, demir (II) tuzu çözeltilerine havasız ortamda karbonat iyonu eklenmesiyle beyaz renkte elde edilir. Fe+ 2 + CO3- 2 → FeCO3 Havada uzun süre bekletilirse karbondioksit vererek bozunur. 4 FeCO3 + O2 + 6 H2O → 4 Fe (OH)3 + 4 CO2 Sudaki çözünürlüğü çok azdır. Yüksek sıcaklıkta bozunur. FeO + CO FeCO3 2 Demir (II) karbonat, karbonik asit içeren suda toprak alkali karbonatlar gibi bikarbonat vererek çözünür ve çelikli sular denilen maden sularını oluşturur. Bu tür sular sarılık hastalığına iyi gelir. 8.5.3. Demir (II) Nitrat [ Fe(NO3)2 ] ve Demir (III) Nitrat [ Fe(NO3)3 ] Demir (II) nitrat, demir metalinin soğuk ve seyreltik nitrik asit çözeltisi ile tepkimesinden elde edilir. Fe + 2 HNO3 → Fe(NO3)2 + H2 Kararlı bir bileşik değildir, havada oksitlenerek bozunur. Çoğunlukla 6 mol kristal suyu içeren yeşil renkli kristaller hâlinde bulunur. Oksitlenme olanağının az olduğu diğer bir elde ediliş yöntemi de demir (II) sülfat çözeltisinin kurşun nitrat çözeltisiyle tepkimesinden elde edilir. FeSO4 + Pb(NO3)2 → Fe(NO3)2 + PbSO4↓ Kurşun sülfat çökerek karışımdan ayrılır. Kalan çözeltinin suyunun büyük bir kısmı buharlaştırılır, kurşun (II) nitrat 6 mol kristal suyu ile kristalleşir. Demir (III) nitrat, demirin % 20’lik nitrik asitle oda sıcaklığında tepkimesiyle elde edilir. Kristal suyu bulunmayan şekli beyaz, 9 mol kristal suyu içeren şekli ise mor renktedir. Fe + 4 HNO3 → Fe(NO3)3 + NO + 2 H2O Bu bileşik 47 °C’ta ergir, 125 °C’ta bozunur. 101 8.6. Demirin Önemli Alaşımları Çeliğin özelliği, içindeki karbon ve diğer özellik kazandırıcı maddelerin oranlarına, ısıtma ve soğutma işlemlerine bağlı olarak değişir. Çelikte fosfor ve kükürt bulunması istenmeyen elementlerdir. Çünkü fosforlu çelik normal sıcaklıkta, kükürtlü çelik ise ısıtıldığında kırılgan olur. Buna karşın az oranda bulunan silisyum, döküm kolaylığı sağlar, mangan, sertlik ve kırılganlık verir. Krom ve nikel mekanik sağlamlık ve oksitlenmeye karşı dayanıklılığı artırır. Bu nedenle istenilen özellikleri vermek üzere bazı elementler eklenerek özel çelikler yapılabilir. Bazı özel çeliklerin özellikleri ve kullanıldığı yerler aşağıda verilmiştir. Çeliğin Adı Mangan Çeliği Silisyum Çeliği Nikel Çeliği İnvar Çeliği Permalloy Çeliği Krom Çeliği Krom – V Çeliği Molipten Çeliği Volfram Çeliği Kobalt Çeliği Vanadyum Çeliği Eklenen Element (%) Özelliği Kullanılması 12-14Mn Sert, kolay aşınmaz. Demir yolu rayları, kasa, zırh, miğfer, buldozer. 1 – 5 Si 2 – 4 Ni Sert, dayanıklı, manyetik özellikte, korozyona ve asitlere dayanıklıdır. Sert esnek ve korozyona dayanıklıdır. 36 Ni Genleşme kat.sayısı küçüktür. 78 Ni Manyetik geçirgenliği yüksektir. 1 – 20 Cr 5 –10 Cr 0 – 15 V Dinamo, yay, asit tankları Dişli takımı ve kablo Kronometre, sarkaç, meteoroloji araçları Transformatör, okyanuslara döşenen kablolar Sert ve sağlamdır. Güç paslanır. Zırh, dingil, eğe ve yay Sert esnek ve dayanıklıdır. Otomobil dingili Yüksek sıcaklıkta bile sert, esnek ve dayanıklıdır. Yüksek sıcaklıkta bile sert, esnek ve dayanıklıdır. Hızla dönen makine parçaları, matkap, torna Hızla dönen makine parçaları, matkap, torna 2,5 – 15 Co Yüksek sıcaklıkta dayanıklıdır. Burgu, testere 0,1 – 2 V Esnek, sert ve dayanıklıdır. Oto yayları, krank, şaft, dingil 4 – 5 Mo 4–8W Tablo 8.3: Özel çelikler 8.7. Laboratuvarda Demir III Sülfat Elde Edilmesi Erlene bir spatül demir tozu alınır. Üzerini örtecek kadar derişik H2SO4 ilave edilir. Düşük ayarda ısıtılır. Gaz çıkışı bitince ısıtıcı kapatılır. Erlendeki sarı - kahve renk demir (III) sülfatın oluştuğunu belirtir. Deney çeker ocakta yapılmalıdır. Araç ve gereçler: Demir tozu, derişik sülfürik asit, erlen, ısıtıcı 102 UYGULAMA FAALİYETİ UYGULAMA FAALİYETİ İşlem Basamakları Öneriler Erlene demir tozu alınız. Laboratuvar önlüğünüzü giyiniz. Çalışma ortamınızı hazırlayınız. Laboratuvar güvenlik kurallarına uygun çalışınız. Kullandığınız araç ve gereçlerin temizliğine dikkat ediniz. Demir tozu örtülecek şekilde sülfürik asit ekleyiniz. H2SO4 asit yakıcıdır, giysi ve cildinize temas etmesini önleyiniz, temas etmiş ise bol su ile yıkayınız. H2SO4 asit almak için kullandığınız pipeti hemen çeşme suyu ile yıkamayı unutmayınız. Düşük ısıda ısıtınız. Isıtma işlemini çeker ocakta yapınız. Oluşan SO2 gazı oldukça zehirlidir, dikkatli ve titiz çalışınız. 103 Gaz çıkışı tamamlanınca ısıtıcıyı kapatınız. Erlendeki karışım soğuyuncaya kadar çeker ocakta bekletiniz. Erlendeki çözeltinin rengini gözlemleyiniz. Oluşan bileşiğin formülünü yazmaya çalışınız. 104 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME OBJEKTİF TEST (YETERLİK ÖLÇME) Aşağıdaki sorularda uygun seçeneği işaretleyiniz. 1. Fe Cl + 24 HCl + 12 SO 2 FeCl3. 6 H2O +............... 2 6 2 Yukarıdaki denkleştirilmiş tepkime denkleminde boş bırakılan yere aşağıdakilerden hangisi yazılmalıdır? A) 12 SOCl2 2. 3. B) 12 SCl2 C)12 SOCl D) 24 SOCl Fe2O3 + H2S → FeS2 + H2O + H2 Yukarıdaki denklem denkleştirildiğinde hidrojen gazının kat sayısı kaç olur? (Cevap 1 olmalı) A) 2 B) 3 C) 4 D) 6 Prusya mavisi aşağıdaki hangi iyonlar arasındaki tepkime sonucunda oluşur? +3 A) Fe + [Fe(CN)6]- 4 B) Fe+2 + [Fe(CN)6]- 4 C) Fe+ 3 + [Fe(CN)6]- 3 D) Fe+ 2 + [Fe(CN)6]- 3 4. Formülü Fe(NH4)2(SO4)2 . 6 H2O olan çift tuzunun adı aşağıdakilerden hangisidir? A) Adi şap 5. B) Alçı C) Mohr tuzu D) Trumbol tuzu 56 gram karbonmonoksit tarafından indirgenen Fe2O3 bileşiğinden ne kadar demir elde edilir? (Fe.56, O:16, C:12) A) 11,2 B) 22,4 C) 67,2 D) 74,6 DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 105 UYGULAMALI TEST (YETERLİK ÖLÇME) Uygulama faaliyetinde kazandığınız becerileri aşağıdaki tablo doğrultusunda ölçünüz. Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuvar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? Erlene demir tozu aldınız mı? Demir tozu örtülecek şekilde üzerine sülfürik asit eklediniz mi? Karışımı düşük ısıda ısıttınız mı? Gaz çıkışı tamamlanınca ısıtıcıyı kapattınız mı? Erlendeki çözeltinin rengine dikkat ettiniz mi? Deney araç ve gereçlerini temizleyerek öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız diğer öğrenme faaliyetine geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 106 ÖĞRENME FAALİYETİ-9 ÖĞRENME FAALİYETİ-9 AMAÇ Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun olarak kobalt klorür ile nem belirleyecek bilgi, beceri ve deneyime sahip olabileceksiniz. ARAŞTIRMA Kobalt mineralleri ülkemizde nerelerde bulunmaktadır? Araştırınız. Bir çözeltide kobalt iyonlarının varlığı nasıl anlaşılır? Araştırınız. 9. KOBALT Grup VIII B elementlerinden demir grubunun ikinci elementidir. 9.1. Doğada Bulunuşu Kobalt, yer kabuğunun yaklaşık % 2,3.10–3 ünü oluşturur. Çoğunlukla kobaltit [CoAsS], smaltit [CoAsS2], linnalit [Co3S4] ve eritrit [Co3(AsO4).8 H2O] mineralleri hâlinde bulunur. 9.2. Elde Edilmesi Kobalt, teknikte çoğu kez minerallerinden değil; daha çok nikel, demir, bakır ve kurşun gibi metallerin elde edilmesinde yan ürün olarak görülür. Bu minerallerden kobaltın elde edilmesi için değişik kimyasal işlemlerden sonra kobalt diğer metallerden arındırılır, kobalt oksidine dönüştürülür. Alüminotermi yöntemiyle veya H2 gibi indirgenle indirgenmesiyle kobalt elde edilir. 3 Co3O4 + 8 Al → 4 Al2O3 + 9 Co Co2O3 + 3 H2 → 2 Co + 3 H2O Çok saf kobalt, ham kobaltın elektrolitik saflaştırılmasıyla elde edilir. 107 9.3. Özellikleri Kobalt metali, görünüşte demire benzemekte olup açık pembe renktedir. Ferromanyetik özelliği demir ve nikelden fazladır, bu nedenle mıknatıs yapımında kullanılır. Kobaltın bazı özellikleri Tablo7.2’de görülmektedir. Kobalt, seyreltik hidroklorik asit ve sülfürik asitle yavaş tepkime verir. Seyreltik nitrik asitle ise daha hızlı tepkime verir. Co + 2 HCl → CoCl2 + H2 3 Co + 8 HNO3 3 Co(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O Derişik nitrik asitle tepkime vermez. Havadan etkilenmez, kızıl dereceye kadar ısıtılırsa su buharı ve oksijenle tepkime verir. 2 Co + O2 2 CoO Co + H2O (g) CoO + H2 Hidrojen ve azotla tepkime vermez, bu nedenle kobalt hidrür ve kobalt nitrür bilinmemektedir. Halojenler kobaltla tepkime verir. Flor dışındaki diğer halojenler, kobalt (II) halojenürleri; flor ise kobalt (III) florürü verir. Co + Cl2 → CoCl2 9.4. Kullanıldığı Yerler Kobalt alaşımları hâlinde kullanılır. Özellikle demirle yaptığı alaşımlar hâlinde kullanılır. Kesiciler, ameliyat araçları, mıknatıslı araçlar çoğunlukla kobalt alaşımlarından yapılır. 9.5. Laboratuvarda Kobalt Klorür ile Nem Belirlemek Adi süzgeç kâğıdı üzerine spatül ile CoCl2 katısı alınır. Bir süre beklenir. Oluşan mavi, mor, açık pembe ve pembe renklerine göre havadaki nem belirlenir. CoCl2.H2O mavi, CoCl2.2 H2O mor, CoCl2.4 H2O açık pembe, CoCl2.6 H2O pembe Araç ve gereçler: Katı CoCl2, süzgeç kâğıdı, spatül 108 UYGULAMA FAALİYETİ UYGULAMA FAALİYETİ İşlem Basamakları Süzgeç kâğıdı üzerine kobalt klorür katısı koyunuz. Öneriler Laboratuvar önlüğünüzü giyiniz. Çalışma ortamınızı hazırlayınız. Laboratuvar güvenlik kurallarına uygun çalışınız. Kullandığınız araç ve gereçlerin temizliğine dikkat ediniz. Süzgeç kâğıdı üzerine kobalt klorür katısını yayınız. Fazla madde tüketmeyiniz. Bir süre bekleyiniz. Renk değişimini dikkatli olarak gözlemleyiniz. 109 Oluşan renge göre havadaki nemi belirleyiniz. Gözlemlerinizi yazınız. Havadaki nem yüksek ise süzgeç kâğıdını ısıtınız. Havadaki nem oranı çok yüksekse renk değişimi olmaz. Bu durumda süzgeç kâğıdını kısık bek alevine tutarak renk değişimini gözlemleyebilirsiniz. 110 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME OBJEKTİF TEST (YETERLİK ÖLÇME) Aşağıdaki sorularda uygun seçeneği işaretleyiniz. 1. Aşağıdaki minerallerden hangisi kobalt minerali değildir? A) Smaltit 2. B) 0,5 C) 0,8 B) 3 C) 5 D) 2,7 D) 8 Aşağıdaki kobalt klorür kristallerinden hangisi mavi renklidir? A) CoCl2.6 H2O C) CoCl2.2H2O 5. D) Siderit Co + HNO3 Co(NO3)2 + NO + H2O Yukarıdaki tepkime denklemi denkleştirildiğinde kobalt nitratın kat sayısı kaç olur? A) 2 4. C) Eritrit Alüminotermi yöntemiyle 1 kg kobalt elde etmek için kaç kg alüminyum metali gerekir? (Al : 27, Co : 59 ) A) 0,4 3. B) Linnalit B) CoCl2.4 H2O D) CoCl2.H2O Aşağıdakilerden hangisi kobaltın özelliklerinden biri değildir? A) Derişik nitrik asitle tepkime vermez. B) Hidrojenle tepkime vermez. C) Kızıl dereceye kadar ısıtılırsa su buharı ile tepkime vermez. D) Azotla tepkime vermez. DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 111 UYGULAMALI TEST (YETERLİK ÖLÇME) Uygulama faaliyetinde kazandığınız becerileri aşağıdaki tablo doğrultusunda ölçünüz. Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? Süzgeç kâğıdı aldınız mı? Süzgeç kâğıdı üzerine kobalt klorür katısı koydunuz mu? Bir süre beklediniz mi? Oluşan renge göre havadaki nemi belirlediniz mi? Deney araç ve gereçlerini temizleyerek öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız diğer öğrenme faaliyetine geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 112 ÖĞRENME FAALİYETİ-10 ÖĞRENME FAALİYETİ-10 AMAÇ Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun olarak kobalt klorür inceleyebilecek bilgi, beceri ve deneyime sahip olabileceksiniz. ARAŞTIRMA Kobaltın insan sağlığına etkisini nelerdir? Araştırınız. Kobalt günlük olarak tükettiğimiz besinlerin yapısında var mıdır? Araştırınız. 10. KOBALTIN ÖNEMLİ BİLEŞİKLERİ Kobalt, demirde olduğu gibi bileşiklerinde + 2 ve + 3 değerliktedir. Bunlardan + 3 değerlikli iyonları çok kuvvetli yükseltgendirler. Örneğin, suyu kolayca yükseltgeyerek oksijen açığa çıkarır. 4 Co+3 + 2 H2O → 4 Co+2 + 4 H+ + O2 Kobalt bileşiklerinde daha çok + 2 değerliktedir. Kobalt (III) ‘ün Co2(SO4)3.18 H2O, CoF3, gibi bileşikleri bilinmekteyse de bu bileşikler suda kararlı değildir, kolaylıkla oksijen açığa çıkararak kobalt (II)’ye indirgenir. Kobalt (II) iyonu suda serbest olarak bulunmaz, pembe renkli [Co(H2O)6]+2 hidrat iyonu hâlinde bulunur. Kompleks hâlinde ise kobalt (III) iyonları su içinde daha kararlıdır. Örneğin, [Co(NH3)6]+3 kompleks iyonu [Co(NH3)6]+2 iyonundan daha kararlıdır. 10.1. Oksijenli Bileşikleri Kobaltın oksijenli bileşikleri arasında kobalt (II) oksit ve kobalt (II) hidroksit önemlidir. Kobalt (III)’ün oksit ve hidroksitleri kararlı değildir, ancak bileşik oksidi olan kobalt (II, III) oksit kararlıdır. 10.1.1. Kobalt (II) Hidroksit [ Co(OH)2 ] Kobalt (II) tuzu çözeltisine baz eklenmesiyle mavi renkte bir çökelek elde edilir. Ancak, bu mavi renk zamanla maddenin hidrat olması sonucu önce mor, sonra pembe renge dönüşür. Kobalt (II) hidroksit amfoter özelliktedir. Seyreltik asitlerde ve derişik bazlarda çözünerek koyu mavi renkteki [Co(OH)4]-2 kompleksini verir. Kobalt (II) hidroksit amonyak çözeltisinde [Co(NH3)6](OH)2 kompleksini verir. Bu kompleks havada Co+3 e yükseltgenir ve rengi koyulaşır. 113 10.1.2. Kobalt (II) Oksit [ CoO ] Kobalt mineralinin yüksek sıcaklıkta su buharı ile tepkimesi, kobalt hidroksit, kobalt karbonat veya kobalt oksalatın ısıtılmasıyla elde edilir, yeşil renktedir. Kuru havada kararlı olduğu hâlde, nemli havada siyah renkteki CoO(OH)’e dönüşür. 2 Co + O2 2 CoO Co + H2O CoO + H2 Kobalt (II) oksit bazı metal oksitlerle renkli bileşikler oluşturur. Bunlardan yararlanılarak magnezyum, çinko ve alüminyum gibi metallerin tanımı yapılır. Bunun için tanımı yapılacak kuru madde bir kömür parçası üzerinde kızdırıldıktan sonra kobalt (II) nitrat çözeltisi ile ıslatılıp tekrar ısıtılır. Maddede çinko varsa yeşil (Rinman yeşili), alüminyum varsa mavi (Thenard mavisi), magnezyum varsa pembe renk görülür. Kobalt (II) oksit ve kobalt (II) hidroksidin havada ısıtılmasıyla kobalt (III) oksit elde edilmez, kobalt (II, III) okside [Co3O4] dönüşür. Kobalt (III) oksit, ancak kristal suyu ile (Co2O3. H2O gibi ) kararlıdır. Ayrıca kobalt (II) nitratın çinko, nikel ve mangan nitratla kızıl dereceye kadar ısıtılmasıyla kararlı yapıda ZnCo2O4, NiCo2O4, MnCo2O4 bileşikleri oluşur. 10.1.3. Kobalt (II, III) Oksit [ Co3O4 ] Kobalt (II) oksit ve kobalt (II) hidroksit ile kobalt oksalat; kobalt karbonat ve kobalt nitratın havada ısıtılmasıyla [Co3O4] (kobalt (II, III) oksit) siyah bir toz olarak elde edilir. Bu oksit 900 °C’ a kadar ısıtılırsa kobalt (II) okside dönüşür. Kobalt (II, III) oksit [Co3O4], asitlerle tepkimeye girer, sülfürik asit ve nitrik asitlerle oksijen gazı, hidroklorik asitle ise klor açığa çıkarır. Co3O4 + H2SO4 → 3 CoO + O2 + SO2 + H2O Co3O4 + 2 HNO3→ 3 CoO + O2 + 2 NO2 + H2O Co3O4 + 2 HCl → 3 CoO + Cl2 + H2O 10.2. Halojenürleri Kobaltın en önemli halojenür bileşiği kobalt (II) klorür [CoCl2]’dür. Susuz kobalt (II) klorür, kobalt metalinin klor gazıyla ısıtılmasıyla elde edilir. Susuz kobalt (II) klorür ise kobalt (II) oksit veya hidroksidin HCl asit ile tepkimesiyle ve çözeltinin suyunun buharlaştırılmasıyla CoCl2.6 H2O kristalleri hâlinde elde edilir. Kobalt (II) klorür, kristal suyunun sayısına göre değişik renklerdedir. Örneğin CoCl2.H2O mavi, CoCl2.2 H2O mor, CoCl2.4 H2O açık pembe, CoCl2.6 H2O ise pembe renktedir. Bu özelliği nedeniyle kobalt (II) klorür, görünmez mürekkep olarak kullanılır. 114 Pembe renkte olan CoCl2.6 H2O ‘ ün seyreltik çözeltisi hazırlanıp bununla bir kâğıda yazılırsa pembe renk hemen hemen görülmez. Eğer bu kâğıt bir alev üzerinde ısıtılırsa 5 mol kristal suyunu kaybedeceğinden yazı mavi renkte ortaya çıkar. Kobalt (II) klorürün aynı özelliğinden yararlanılarak nemölçer (hidrometre) yapımında kullanılır. Üzeri kobalt (II) klorür emdirilmiş bir kâğıt parçası havada bırakılırsa havadaki nem oranına göre pembe, mor veya mavi renk alır. 10.3. Kompleks Bileşikleri Kobalt, + 2 ve + 3 değerlikte iken birçok iyon veya moleküllerle kovalent bağlı kompleks bileşikler yapar. Bunların içinde en yararlı olanları kobalt (III) kompleksleridir. Komplekslerinde kobaltın koordinasyon sayısı 4 veya 6 olabilir. Kobalt (II) , 6 veya 4 koordinasyon sayısında bileşik verirken kobalt (III) yalnız 6 koordinasyon sayısında görülür. Koordinasyon sayısı 4 olduğunda kompleks düzlem yapıda, 6 olduğunda ise 8 yüzlü yapıdadır. Kobaltla kompleks yapan en önemli moleküller (ligand) NH3, NO2-, CN-, X- ve birçok organik moleküllerdir. Kobalt (II)’nin en önemli ve en çok rastlanan kompleksleri amonyakla yaptığı komplekslerdir. Bunlar CoX2. nNH3 genel formülüyle gösterilebilir. Burada n koordinasyondaki amonyak sayısını gösterir ve 2, 4 veya 6 değerlerini alır. Bunlardan en önemlisi koordinasyon sayısı 6 olanı CoX2. 6 NH3 dır, çözeltilerde Co(NH3)+2 iyonları hâlinde bulunur. Kobalt (III) ün en önemli ve en çok rastlanan kompleksleri amonyak, siyanür, nitrit ve organik maddelerle yaptığı komplekslerdir. Bunlardan amonyakla yaptığı kompleks olan [Co(NH3)6]Cl3 kobalt(II) tuzunun amonyak ve amonyum tuzu veren çözeltisinin aktif kömür gibi bir katalizörün etkisi altında O2 veya H2O2 ile yükseltgenmesiyle elde edilir. 4 CoCl2 + 4 NH4Cl + O2 + 20 NH3 → 4 [Co(NH3)6]Cl3 + 2 H2O Kobaltın nitrit kompleksi olan Na3[Co(NO2)6] , kobalt nitrat çözeltisinin asetik asitle asitlendirilmesinden sonra aşırı miktarda derişik sodyum nitritle tepkimesiyle elde edilir. Co(NO3)2 + 7 NaNO2 + 2 CH3COOH → Na3[Co(NO2)6] + 2 NaNO3 + 2 NaCH3COO + NO + H2O Bu kompleks, potasyumun aranmasında kullanılır. Çünkü sodyum yerine potasyum geçtiğinde oluşan K3[Co(NO2)6], sarı renkte bir çökelek verir. Buna Fischer tuzu denir. Kobaltın siyanür kompleksi olan [Co(CN)6]-3 ise kobalt (II) tuzu çözeltisine aşırı miktarda potasyum siyanür eklenmesi ve havada yükseltgenmesiyle elde edilir. 4 Co(NO3)2 + 24 KCN + O2 + 2 H2O → 4 K3[Co(CN)6] + 4 KOH + 8 KNO3 115 10.4. Kobalt (II) Nitrat [Co(NO3)2] Kobalt metali, kobalt oksitleri veya kobalt (II) karbonatın seyreltik nitrik asitle tepkimesiyle kırmızı renkte ve 6 mol kristal suyu ile kristallendirilerek elde edilir. Co + 4 HNO3 + 4 H2O → Co(NO3)2 + 2 NO2 + 6 H2O CoO + 2 HNO3 + 5 H2O → Co(NO3)2 .6 H2O CoCO3 + 2 HNO3 + 5 H2O → Co(NO3)2.6 H2O + CO2 Kobalt nitrat, nikel analizlerinde, alüminyum aranmasında, Thenard mavisi oluşturmada kullanılır. 10.5. Kobalt (II) Sülfat [CoSO4] Kobalt metali, kobalt oksitleri veya kobalt (II) karbonatın sülfürik asitle tepkimesiyle 7 mol kristal suyu ile kristallendirilerek elde edilir. Kristal suyu ile kırmızı renkte olup kristal suyunu kaybettiğinde mavi renge dönüşür. Kobalt (II) sülfat amonyum sülfatla Mohr tuzu olarak bilinen çift tuz [(NH4)2Co(SO4)2.6 H2O] yapar. Bu tuz kobalt kaplamacılığında elektrolit olarak kullanılır. 10.6. Kobalt (III) Sülfat [Co2(SO4)3] Kobalt (II) sülfatın derişik sülfürik asitte ozon, flor veya elektrolizle yükseltgenmesiyle 18 mol kristal suyu ile birlikte mavi – yeşil renkte kristaller hâlinde elde edilir. 6 CoSO4 + 3 H2SO4 + O2 → 3 Co2(SO4)3 + 3 H2O 2 CoSO4 + H2SO4 + F2 → Co2(SO4)3 + 2 HF 2 CoSO4 + SO4-2 Elektroliz Co2(SO4)3 + 2 e- Kobalt (III) sülfat, kararsız olup suda oksijen çıkışı ile kobalt (II) sülfata dönüşür. 2 Co2(SO4)3 + 2 H2O → 4 CoSO4 + O2 + 2 H2SO4 Kobalt (III) sülfat, MCo(SO4)2. 12 H2O genel formülünde şaplar yapar. Burada M: Na, K, Rb, Cs veya amonyum olabilir. Bu şaplar kuru hâlde kararlı, ancak çözeltilerde kararsızdır. Hepsi de mavi renklidir. 10.7. Kobaltın Alaşımları En önemli kobalt alaşımları: alniko (kobalt, alüminyum, nikel, demir alaşımı), stellit (kobalt, tungsten, krom, molibden), hiperko (kobalt, demir, krom alaşımı), vikalloy (kobalt, demir, vanadyum). Ayrıca toz hâlindeki kobalt metali, karbonmonoksit ve karbon dioksidin hidrojenlenerek hidrokarbonlara dönüştürülmesinde katalizör olarak kullanılır. 116 10.8. Kobalt Klorür Çözeltisine Isının Etkisinin İncelenmesi Pembe renkte olan CoCl2.6 H2O’ün seyreltik çözeltisi hazırlanıp bununla bir kâğıda yazı yazılırsa pembe renk hemen hemen görülmez. Eğer bu kâğıt bir alev üzerinde ısıtılarak veya güneşte kurutulursa 5 mol kristal suyunu kaybedeceğinden yazı mavi renkte ortaya çıkar. CoCl2.6 H2O → CoCl2.H2O + 5 H2O Pembe Mavi Araç ve gereçler: CoCl2 çözeltisi, süzgeç kâğıdı ve kibrit çöpü veya kürdan 117 UYGULAMA FAALİYETİ UYGULAMA FAALİYETİ Kobalt klorür çözeltisine alınız. Laboratuvar önlüğünüzü giyiniz. Çalışma ortamınızı hazırlayınız. Laboratuvar güvenlik kurallarına uygun çalışınız. Kullandığınız araç ve gereçlerin temizliğine dikkat ediniz. Kibrit çöpü batırıp bir kâğıda yazı yazınız. Renk değişimini görmek için kâğıdınızı kuru bir ortamda tutunuz. Kâğıdın güneşe tutulup kuruduktan sonra ortaya çıkan durumu gözlemleyiniz. Havadaki nem oranı yüksek ise süzgeç kâğıdını bek alevinde kurutunuz. 118 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME OBJEKTİF TEST (YETERLİK ÖLÇME) Aşağıdaki cümlelerin doğru mu yoksa yanlış mı olduklarını belirtiniz. 1. Üzeri kobalt (II) klorür emdirilmiş bir kâğıt parçası havada bırakılırsa havadaki nem oranına göre pembe, mor veya mavi renk alır. ( D / Y) 2. Kobalt, hidrojen ve azotla tepkime vermez. ( D / Y) 3. Kobaltın ferromanyetik özelliği demir ve nikelden fazladır. ( D / Y) 4. Kobalt, seyreltik hidroklorik asit ve sülfürik asitle yavaş tepkime verir. Seyreltik nitrik asitle ise daha hızlı tepkime verir. ( D / Y) 5. Kobalt bileşiklerinde + 2 ve + 4 değerliktedir. ( D / Y) DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 119 UYGULAMALI TEST (YETERLİK ÖLÇME) Uygulama faaliyetinde kazandığınız becerileri aşağıdaki tablo doğrultusunda ölçünüz. Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuvar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? Kobalt klorür çözeltisine kibrit çöpü batırdınız mı? Bir kâğıda yazı yazdınız mı? Kâğıt güneşe tutulup kurutulduktan sonra ortaya çıkan yazıyı gözlemlediniz mi? Deney araç ve gereçlerini temizleyerek öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız diğer öğrenme faaliyetine geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 120 ÖĞRENME FAALİYETİ-11 ÖĞRENME FAALİYETİ-11 AMAÇ Gerekli ortam sağlandığında kuralına uygun olarak nikel oksit elde edebilecek bilgi, beceri ve deneyime sahip olabileceksiniz. ARAŞTIRMA Nikelaj ile kromaj işlemlerinin benzer ve farklı yönleri nelerdir? Araştırınız. Bir çözeltide nikel iyonunun varlığı nasıl anlaşılır? Araştırınız. 11. NİKEL Grup VIII B elementlerinden demir grubunun üçüncü elementidir. 11.1. Doğada Bulunuşu Nikel, gök taşlarının bileşiminde kobalt ve demirle beraber, metal hâlinde bulunur. Yer kabuğunun yaklaşık % 8.10-3 ünü oluşturur. En önemli mineralleri; nikelit [NiAs] , mineralit [NiS], pentlantid [(NiFe) S] ve garniyerit [(Ni,Mg)SiO3.x H2O] tir. Teknik değeri olan bir minerali de (NiS, 2FeS) bileşiminde olan perrotindir. Ülkemizde Afyonkarahisar, Sivas ve Muğla çevresinde bulunmaktadır. 11.2. Elde Edilmesi Cevherlerinde nikel oranı genellikle az olduğundan cevher önce yüzdürme yöntemi ile zenginleştirilir. Zenginleştirilen cevher, önce havada daha sonra yüksek fırında kavrularak metallerin oksitlerine dönüşmesi sağlanır. Elde edilen bu oksitler karbon veya su gazı ile indirgenirse nikel, diğer safsızlıklarla birlikte elde edilir. Saf nikel elde etmek için elektroliz veya Mond yöntemi uygulanır. Mond yönteminde ince toz hâline getirilmiş saf olmayan nikel üzerinden karbon monoksit gazı geçirilir. Oluşan nikel karbonil Ni(CO)4 karbonmonoksit fazlasıyla buhar hâlinde ( e.n = 43 °C ) tepkime ortamından uzaklaştırılır. Geride diğer metal safsızlıkları kalır. Bu bileşik 200 °C’a ısıtılırsa karbonmonokside ve nikele ayrışır. Ni + 4 CO Ni(CO)4 121 11.3. Özellikleri Nikel, gümüş beyazlığında parlak ve sert bir metaldir. Özellikleri kobalta çok benzer, ancak kobalttan daha az ferromanyetik ve kimyasal tepkimelere daha zor girer. Normal şartlarda havadan etkilenmez. Bu nedenle parlaklığını uzun süre korur. Nikelin bazı özellikleri Tablo7.2’de görülmektedir. Kuvvetli asitlerin seyreltik çözeltileriyle tepkimeye girerek H2 gazı açığa çıkarır. Tepkime yavaştır. Ni + 2 HCl → NiCl2 + H2 Hâlojenlerle oda sıcaklığında tepkime vermez. Ancak 200 °C dolayında ısıtılırsa klorla nikel (II) klorürünü verir. Ni + Cl2 → NiCl2 11.4. Kullanıldığı Yerler ve Önemli Alaşımları Nikel; sert, korozyona dayanıklı ve parlak olması nedeniyle metal kaplamada önemli bir yer tutar. Özellikle demir, çelik ve bakır, nikelle kaplanır. Üretilen nikelin yaklaşık % 65’ten fazlası önemli demir alaşımları yapımında kullanılır. Bu alaşımların en önemlileri Tablo 11.1’de görülmektedir. Kimyasal maddelere karşı dayanıklılığı nedeniyle nikel laboratuvarlarda kullanılan araçların (örneğin, kroze ve spatül gibi) yapımında kullanılır. Nikelin, birçok organik tepkimede (hidrojenleme tepkimeleri gibi) katalizör olarak da kullanılır. Alaşımın Adı Monel metal Alman gümüşü Alniko Konstantan Bileşimi Alaşımın Adı Permalloy Nikrom Para alaşımı Platinnit Ni, Cu, Fe Ni, Zn, Cu Al, Ni, Fe, Cu Cu, Ni Bileşimi Ni, Fe Ni,Fe, Cr Cu, Ni Fe, Ni, C Tablo 11.1: Nikelin önemli alaşımları 11.5. Önemli Bileşikleri Nikel bileşiklerinde çoğunlukla + 2 değerliktedir. Ancak bazı bileşiklerinde + 1, + 3, ve + 4 değerlikte de olabilir. Bazı uygun maddeler kullanılarak + 2 değerlikli nikel + 3 ve + 4 değerliğe yükseltgenebilir. [ Ni (CN)4] - 2 kompleksi sodyum alaşımıyla indirgenirse [ Ni (CN)3] - 2 iyonu elde edilir. Ancak bu bileşik kolayca yükseltgenebilir. 122 Nikelin kırmızı toz K2NiF6 ve siyah nikelat K2NiO3 gibi + 4 değerlikli bileşikleri bilinmektedir. Nikelin + 1, + 3 ve + 4 değerlikte olan bileşiklerinden Ni2O3 dışındakiler önemli değildir. Bu nedenle nikelin en önemli değerliği + 2 olarak düşünülebilir. Sulu çözeltilerde nikel, yeşil renkte hidrat [ Ni (H2O)3]+2 veya diğer kompleks hidrat iyonları hâlinde bulunur. Nikel (II) tuzları, sulu çözeltilerde yeşil renkte iken susuz nikel (II) tuzları çoğunlukla sarı renktedir. Bu renk, tuzu oluşturan anyona bağlı olarak değişir. Örneğin nikel bromür sarı, nikel tiyosiyanat kahverengi, nikel iyodür ise siyah renktedir. 11.5.1. Oksijenli Bileşikleri Nikelin oksijenli bileşikleri içinde nikel (II) oksit, nikel (II) hidroksit ve nikel (III) oksit bulunmaktadır. Nikel (III) oksit Edison üreteçlerinde kullanılmaktadır. Nikel (II) tuzu çözeltisine baz eklenirse açık yeşil renkte Ni(OH)2 çöker. Ni+2 + 2 OH- → Ni(OH)2↓ Nikel (II) hidroksidin suyu alınırsa siyah renkte nikel (II) oksit oluşur. Ni(OH)2 → NiO + H2O Ni(OH)2 bazik ortamda hipoklorit [ClO-], klor veya hidrojen peroksit gibi kuvvetli bir yükseltgenle yükseltgenirse koyu renkli nikel (IV) oksit, orta kuvvette bir yükseltgenle ise (brom gibi) Ni2O3 (H2O) bileşiminde siyah bir katı verir. Ni(OH)2 + ClO - → NiO2 + Cl - + H2O 2 Ni(OH)2 + Br2 + 2 OH - → Ni2O3(H2O) + 2 Br - + 2 H2O Bu oksitler, çok iyi yükseltgendir. Bu nedenle Edison üreteçlerinde Ni2O3 kullanılmaktadır. Nikel (II) oksit, nikel (II) hidroksit amonyak çözeltisinde çözünür ve koyu mavi renkli hegzamin nikel (II), hidroksit kompleksini verir. NiO + 6 NH3 + H2O → [ Ni(NH3)6](OH)2 Ni(OH)2 + 6 NH3 → [ Ni(NH3)6](OH)2 Nikel (II) oksit; nikel (II) hidroksit, nikel karbonat veya nikel nitratın ısıtılmasıyla elde edilir. Koyu yeşil renktedir. Seramik, cam ve emaye endüstrisinde boya olarak kullanılır. 123 11.5.2. Diğer Bileşikleri Nikel bileşikleri genel olarak NiO, Ni(OH)2 veya NiCO3’ın elde edilecek tuzun asidiyle tepkimesinden elde edilir. NiO + H2SO4 → NiSO4 + H2O Nikelin halojenür bileşikleri ise halojen asitlerinin yanı sıra doğrudan doğruya metalik nikelin halojenlerle yüksek sıcaklıkta birleşmesiyle de elde edilebilir. Basit nikel tuzlarından en önemlisi nikel (II) sülfattır. Bu tuzun 6 veya 7 mol kristal suyu vardır. Bunlardan 6 mol su bulunduran şekli amonyum sülfatla bir çift tuz yapar. Bu çift tuz nikel kaplamacılıkta elektrolit olarak kullanılır. (NH4)2SO4 + NiSO4.6 H2O → (NH4)2Ni(SO4)2. 6H2O Nikelin bazı kompleks bileşiklerinde önemlidir. Nikel, komplekslerinde 4 ya da 6 koordinasyon sayısındadır. Nikel iyonları NH3, CN-, H2O ve birçok organik moleküllerle kompleksler yapar. Bunlardan en önemlisi nikel dimetil glioksimdir. Bu kompleks nikel katyonunun tanınmasında kullanılır. Ni+2 + 6 NH3 → [Ni(NH3)6]+2 Ni+2 + 4 CN- → [Ni(CN)4]-2 Ni+2 + 6 H2O → [Ni(H2O)6]+2 Ni+2 + 2 [C4H6O2N2H2]→ (C4H6N2H)2Ni + 2 H+ 11.6. Laboratuvarda Nikel Oksit Elde Edilmesi Deney tüpüne 2 mℓ nikel (II) tuzu çözeltisi alınır, çökelek oluşuncaya kadar NaOH çözeltisi ilave edilip oluşan çökelek NH3 çözeltisinde çözülüp ve bek alevinde ısıtılırsa NiO oluşmasından dolayı karışım siyah renge dönüşür. Araç ve gereçler: Bek, maşa, kibrit, deney tüpü, doymuş nikel (II) sülfat, 2 M NaOH ve 6 M NH3 çözeltisi 124 UYGULAMA FAALİYETİ UYGULAMA FAALİYETİ İşlem Basamakları Deney tüpüne nikel sülfat çözeltisi alınız. Öneriler Laboratuvar önlüğünüzü giyiniz. Çalışma ortamınızı hazırlayınız. Laboratuvar güvenlik kurallarına uygun çalışınız. Kullandığınız araç ve gereçlerin temizliğine dikkat ediniz. Çökelek oluşuncaya kadar sodyum hidroksit ekleyiniz. Çökeleğin formülünü yazmaya çalışınız. Çökeleği çözününceye kadar amonyak ekleyiniz. Çökelek amonyakla kompleks vererek çözünür. Olayın denklemini yazınız. Deney tüpünü bek alevinde siyah renk Isıtma işlemini çeker ocakta 125 oluşuncaya kadar ısıtınız. yapınız. Renk değişimini gözlemlemeniz için karışımı kuruluğa kadar ısıtmanız gerektiğini unutmayınız. Olayın denklemini yazmaya çalışınız. 126 ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME ÖLÇME VE DEĞERLENDİRME OBJEKTİF TEST (YETERLİK ÖLÇME) Aşağıdaki ilk 3 soruda uygun seçeneği işaretleyiniz. 4 ve 5. sorulardaki cümlelerin doğru mu yoksa yanlış mı olduklarını belirtiniz. 1. Hegzamin nikel (II) hidroksit ( [Ni(NH3)6](OH)2 ) kompleksindeki nikel %’si aşağıdakilerden hangisidir? ( Ni:58, N:14, H:1, O:16 ) A) 10 2. D) 40 B) 15,4 C) 154 D) 30,9 10 mℓ 0,1 M Ni+2 çözeltisindeki Ni+2 iyonlarını, Ni(OH)2 hâlinde çöktürmek için 0,4 M sodyum hidroksit çözeltisinden kaç mℓ gerekir? Hesaplayınız. A) 5 4. C) 30 7,4 gram nikel (II) oksit yeterince sülfürik asitle tepkimeye girdiğinde kaç gram nikel (II) sülfat oluşur? ( Ni:58, O:16, S:32 ) A) 1,54 3. B) 20 B) 7,5 C) 10 D) 15 Nikel kuvvetli asitlerin seyreltik çözeltileriyle tepkimeye girerek H2 gazı açığa çıkarır. ( D / Y) 5. Nikel (II) tuzlarının sulu çözeltileri kırmızı renklidir. ( D / Y) DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 127 UYGULAMALI TEST (YETERLİK ÖLÇME) Uygulama faaliyetinde kazandığınız becerileri aşağıdaki tablo doğrultusunda ölçünüz. Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuvar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? Deney tüpüne nikel sülfat çözeltisi aldınız mı? Çökelek oluşuncaya kadar sodyum hidroksit eklediniz mi? Çökeleği çözününceye kadar amonyak eklediniz mi? Deney tüpünü bek alevinde siyah renk oluşuncaya kadar ısıttınız mı? Deney araç ve gereçlerini temizleyerek öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız modül değerlendirmeye geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 128 MODÜL DEĞERLENDİRME MODÜL DEĞERLENDİRME Aşağıdaki soruların seçeneklerinden doğru olanını işaretleyiniz. 1. 0,2 M 100 mℓ Cu+2 çözeltisindeki bakır iyonlarının tamamını metalik bakıra indirgemek için kaç g demir metali gerekir?( Cu : 64, Fe : 56 ) A) 1,12 2. D) 1787 B) 4.48 C)6,72 D) 44,8 B) 672 C) 896 D) 1435 B) 5 C) 3 D) 2 Demir (III) oksit bileşiği karbonmonoksit gazı ile indirgenerek demir metali elde ediliyor. Tepkimede NŞA’da 10 ℓ karbonmonoksit gazı kullanıldığına göre kaç gram Fe elde edilmiştir? A) 5,25 7. C) 894 KMnO4 + H2SO4 + H2O2 → K2SO4 + MnSO4 + H2O + O2 Yukarıdaki tepkime denklemi denkleştirildiğinde suyun kat sayısı aşağıdakilerden hangisidir? A) 8 6. B) 765 2,08 gram krom üzerine yeterince seyreltik HCl asit etki ettiğinde N.Ş.A. da kaç mL H2 gazı açığa çıkar? (Cr : 52) A) 224 5. D) 5,6 25 g ZnCO3 üzerine yeterince H2SO4 asit etki ettiğinde N. Ş. A da kaç mℓ CO2 gazı oluşur?( Zn : 65, C : 12, O : 16, H : 1, Cl : 35.5 ) A) 2.24 4. C) 4,48 Elektrolitik olarak bir eşyanın üzeri gümüşle kaplanmak isteniyor. Eşyanın üzerinde 2 gram gümüş oluşması için devreden kaç Coulomb yük geçmesi gerekir? Bulunuz. (Ag:108) A) 500 3. B) 2,24 B) 10,8 C) 16,6 D) 26,72 Aşağıdaki kobalt klorür kristallerinden hangisi mor renklidir? A) CoCl2.6 H2O B) CoCl2.4 H2O C) CoCl2.2H2O D) CoCl2.H2O DEĞERLENDİRME Yukarıdaki teste verdiğiniz cevapları, cevap anahtarı ile karşılaştırınız. Eksik konularınız varsa bu eksikliğin neden kaynaklandığını düşünerek arkadaşlarınızla tartışınız. Öğretmeninize danışarak tekrar bilgi konularına dönüp eksiklerinizi gideriniz. 129 PERFORMANS TESTİ FeSO4.7 H2O kristalleri elde ediniz ve raporunuzu yazınız. İşlemlerden sonra aşağıdaki kontrol listesini doldurunuz. Cevabı “Hayır” olan soruları öğretmeninize danışınız. Kullanılacak malzemeler: 1. Destek 2. Bek 3.Üçayak 4.Amyantlı tel 5. Hâlka 6. Huni 7. Pipet 8.Beher 9.Mezür 10. Saf su 11. Demir tozu 12. Sülfürik asit Değerlendirme Ölçütleri Evet Hayır Laboratuvar önlüğünüzü giyip çalışma masanızı düzenlediniz mi? Kullanılacak malzemeleri temin ettiniz mi? Beher içerisine 4 – 5 gram demir tozunu tartarak aldınız mı? Demir tozu üzerine çeker ocakta 2 M H2SO4 asit çözeltisinden 100 mℓ ilave ettiniz mi? Gaz çıkışı azalınca kaynatmadan hafifce ısıttınız mı? Gaz çıkışı tamamlanınca karışımı az sıcakken süzdünüz mü? Süzüntüyü beher içerisinde 10 – 15 mℓ kalana kadar çeker ocakta kaynatmadan buharlaştırdınız mı? Beheri çeşme suyu ile dışarıdan soğuttuğunuz da yeşil renkli kristal oluştu mu? Çözeltiyi aktararak kristallerden ayırdınız mı? Kristalleri kurutarak ambalajladınız mı? Araç ve gereçleri temizleyerek öğretmeninize teslim ettiniz mi? DEĞERLENDİRME Bu yeterlik sırasında bilgi konularında veya uygulamada anlamadığınız veya beceri kazanamadığınız konuları tekrar ediniz. Konuları arkadaşlarınızla tartışınız. Kendinizi yeterli görüyorsanız diğer modüle geçiniz. Yetersiz olduğunuzu düşünüyorsanız öğretmeninize danışınız. 130 CEVAP ANAHTARLARI CEVAP ANAHTARLARI ÖĞRENME FAALİYETİ-1’İN CEVAP ANAHTARI 1 A 2 D 3 D 4 B 5 A ÖĞRENME FAALİYETİ -2’NİN CEVAP ANAHTARI 1 B 2 A 3 C 4 A 5 D ÖĞRENME FAALİYETİ-3’ÜN CEVAP ANAHTARI 1 A 2 B 3 C 4 D 5 A ÖĞRENME FAALİYETİ-4’ÜN CEVAP ANAHTARI 1 B 2 A 3 D 4 C 5 B ÖĞRENME FAALİYETİ-5’İN CEVAP ANAHTARI 1 A 2 D 3 B 4 C 5 C ÖĞRENME FAALİYETİ-6’NIN CEVAP ANAHTARI 1 D 2 C 3 B 4 A 5 B ÖĞRENME FAALİYETİ-7’NİN CEVAP ANAHTARI 1 C 2 B 3 A 131 4 D 5 A ÖĞRENME FAALİYETİ-8’İN CEVAP ANAHTARI 1 A 2 B 3 A 4 C 5 D ÖĞRENME FAALİYETİ-9’UN CEVAP ANAHTARI 1 D 2 A 3 B 4 D 5 C ÖĞRENME FAALİYETİ-10’UN CEVAP ANAHTARI 1 DOĞRU 2 DOĞRU 3 DOĞRU 4 DOĞRU 5 YANLIŞ ÖĞRENME FAALİYETİ-11’İN CEVAP ANAHTARI 1 C 2 B 3 A 4 DOĞRU 5 YANLIŞ MODÜL DEĞERLENDİRME CEVAP ANAHTARI 1 A 2 D 3 B 4 C 132 5 A 6 C 7 C KAYNAKÇA KAYNAKÇA BAYIN Ömer, Kimya, Lise 2 , Emel Ofset, İstanbul, 1977. Prof.Dr. DEMİR Mustafa, Prof.Dr. Şahinde DEMİRCİ, Prof.Dr.Ali USANMAZ, Anorganik Kimya ve Uygulaması II, Milli Eğitim Basımevi, İstanbul, 1997. Prof.Dr. DEMİR Mustafa, Prof.Dr. Şahinde DEMİRCİ, Prof.Dr.Ali USANMAZ, Anorganik Kimya, 4.Akşam Sanat Okulu Matbaası, Ankara, 2002. EREN Adnan, Anorganik Kimya Laboratuvarı Ders Notları, Darıca, 1997. IŞIK Etem, Adnan EREN, Temel Kimya Laboratuvarı Ders Notları, Eylül, 1996. YÜCESOY Ferah, Anorganik Kimya Laboratuvarı, SHÇEK Basımevi, Ankara, 2001. 133