1. ELEMENTLERİN KORUNUMU Maddenin yapı taşı olan atom, "bütün ağırlığını karakterize eden pozitif yüklü bir çekirdek ile bunun çevresindeki orbitallerde yer alan elektronlardan oluşmuştur. Nötral bir atomda elektronların sayısı, çekirdeğin pozitif (+) yük sayısına eşit olmaktadır. Gene, atomların kimyasal hususiyetlerini atom numaraları belirler ki bu da çekirdekteki pozitif yük sayısına eşit olmaktadır. Bütün adi kimyasal ve mekanik proseslerde meydana gelen atom birleşmelerinde (mesela, ekstraktif metalurjinin bütün unit operasyon ve unit proseslerinde) çekirdek ve onun atom numarası değişmeden kalır. Şayet bu olaylarda bir değişme söz konusu olursa, bu atomun en dış orbitalindeki elektronlarda (valans elektronları) olmaktadır. Böylece, verilen bir kimyasal elementin atom numarası herhangi bir kimyasal olayda ne artar ne de azalır. Atom ağırlıkları belirlenirken karbon-12 izotopunun ağırlığı temel alınmıştır. Bunun 1/12 ne bir a.k.b. denilmiştir. Diğer elementler bu değere bağlı olarak tespit edilmiştir. Onun için bilinen atom ağırlıklarına bağıl atom ağırlıkları denilmektedir. Mesela: Oksijenin O, atom ağırlığı karbonun 1/12’nden 16 defa büyüktür. Dolayısıyla O'nin atom ağırlığı 16’dır. Atom ağırlığını belirten sayı kadar gram miktarına bir elementin "atom-gramı" denilmektedir. Buna göre, 1 atom-g kükürt demek 32 g kükürt demektir. Gene, 2 atom-g Fe demek 2.56 = 112 g demir olmaktadır. Avagadro hipotezi çerçevesinde yapılan deneyler ve hesaplamalar sonunda bir atomg elementin 6,02.1023 tane atom ihtiva ettiği bulunmuştur. Bu sayıya da "Avogadro Sayısı" denilmiştir. Atomik teoriye göre, bir kimyasal bileşiğin formülü bileşiği meydana getiren atomların cins ve sayılarını göstermektedir. Mesela: Fe2O3 formülü, bu bileşikte 2 Fe atomunun 3 tane O atomuyla birleşmiş olduğunu belirtmektedir. Molekül bilinen manada bir molekül değilse (SO2, H2, NH3 gibi), o zaman molekül gram yerine "formül-gram" tabiri kullanılmaktadır (Fe2O3, K2SO4, Pb(NO3)2 gibi). Gerek atom-g ve gerekse molekül-g veya formül-g Avogadro sayısı kadar tanecik ihtiva eden birer birim olduğundan hesaplamalarda bir kolaylık olması için, kısaca "mol-g" olarak da ifade edilmektedir. Ayrıca, yukarıdaki düşüncelerin ışığında denilebilir ki, 1 mol-g Fe2O3, 160 g demir oksit olduğuna göre, 1 mol-kg Fe2O3 de 160 kg demir oksit olacaktır. Problem 1.1. Yoğunluğu d=l,84 olan %98’lik sülfat asidi çözeltisinden 50 damacana mevcuttur. Her damacana 80 lt olduğuna göre toplam kaç mol-kg H2SO4 bulunmaktadır ? Çözüm 1.1. Mevcut asit çözeltisi : 50 . 80 = 4000 1t Mevcut H2SO4 miktarı : d = M / V --- M = d.V = 4000 . 1,84 . 0,98 = 7212,8 kg veya : 72l2,8 / 98,08 = 73,54 mol-kg Kimyasal eşitlikleri reaksiyona giren maddelerin atom-g ve mol-gramlarının bağıl sayılarını gösteren denklemlerdir diye tanımlamak da mümkündür. Buna ait bir misal olmak üzere şu reaksiyonu alalım: Fe3O4+ 4H2 3Fe + 4H2O Bu reaksiyonda birinci hal katı Fe3O4 ile H2 gazı olarak tanımlanabilir. Reaksiyon ürünleri, yani ikinci hal ise, yine aynı atomlardan oluşmuş fakat farklı bir düzenlemedir. Demir atomlara, indirgenerek metalik demire dönüşürken, hidrojen atomlara, yükseltgenmiş ve oksijen ile birleşerek suyu oluşturmuştur. "n" herhangi bir sayı olmak üzere, n molekül Fe3O4 ün 4 n molekül hidrojenle birleşerek 3 n atom Fe ve 4 n molekül H2O meydana geldiğini reaksiyondan anlamak mümkündür. Buradaki n’yi 6,02.l023 alırsak, o zaman denklem, 1 molg Fe3O4 ün 4 mol-g hidrojen ile reaksiyona girerek 3 mol-g Fe ve 4 mol-g H2O meydana getirdiğini ortaya koyar. Fe3O4 + 4H2 3Fe + 1 mol 4 mol 3 mol 3 atom Fe ve 8 atom H 3 atom Fe 4 atom O 4H2O 4 mol 8 atom H 4 at. O Kimyasal denklem işte böyle kimyasal olayları hem kalitatif (nitel) hem de kantitatif (nicel) olarak kısa ve doğru yoldan açıklamaya yarar. Diğer taraftan, mademki bir molde belli sayıda (Avogadro sayısı) molekül vardır. O halde bağıl mol sayıları hakkında söylenebilen her şey atomların veya moleküllerin bağıl sayıları hakkında da söylenebilir. Bu stokiometrinin esaslarından biridir. Birçok problemde, adi ağırlık birimleri (g, kg, v.s) kullanarak çözüme gitmeye çalışmak, bazen oldukça büyük güçlüklere ve aritmetik hatalara sebep olabilir. Bu durumda, molar ünitelerin kullanılması daha direkt ve daha basit bir çözüm şekli sağlamaktadır. Problem 1. 2. Fosfat asidi, H3PO4, sanayide fosforitin, Ca3(PO4)2, teorik olarak yeterli miktarda sülfat asidi ile muamelesinden elde edilmektedir. 100 kg H2SO4 esasına göre kullanılan fosforit ve elde edilen ürünlerin miktarını hesaplayınız? Çözüm 1. 1. Reaksiyon, Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 3CaSO4 + 2H3PO4 şeklindedir. Buna göre, 1 mol-kg fosforit ile 3 molkg sülfat asidi reaksiyona girerek, 3 mol-kg CaSO4 ve 2 mol-kg fosfat asidi vermiştir. Temel : 100 kg H2SO4 H2SO4 : 98 Ca3(PO4)2 : 310 CaSO4 : 136 H3PO4 : 98 Kullanılan H2SO4 : 100 / 98 = 1,02 mol-kg Gereken Ca3(PO4)2 : 1,02 . 1/3 = 0,34 mol-kg veya : 0,34 . 310 =105,4 kg Teşekkül eden CaSO4 : 1,02 mol-kg veya : 1,02 . 136 = 138,7 kg Teşekkül eden H3PO4 : 1,02 . 2 /3 = 0,68 mol-kg veya : 0,68 . 98 = 66,7 kg Madde Balansı Giren H2SO4 : 100 kg Ca3(PO4)2 : 105,4 kg Toplam : 205,5 kg Çıkan CaSO4 : 138,7 kg H3PO4 : 66,7 kg Toplam : 205,4 kg Problem 1. 3. Pik eldesinde kullanılan bir cevherin %56 oranında Fe2O3 ihtiva ettiği biliniyor. Tamamen saf karbon, C, sayılabilecek bir kok ile elde edilen pikte %2,5 oranında C bulunmaktadır. Bu durumda 1000 kg cevher başına kullanılan kok ve oluşan ürünlerin miktarını bulunuz. Not: kokun şu reaksiyona göre Fe2O3’ü indirgediği düşünülecektir; 2Fe2O3 + 3C 4Fe + 3CO2 Çözüm 1. 3. Kullanılan Fe2O3 : 1000 . 0,56 = 560 kg veya : 560 / 160 = 3,5 mol-kg Oluşan saf Fe : 2 . 3,5 = 7 mol-kg veya : 7 . 56 = 392 kg Oluşan pik : (100 / 97,5) . 392 = 402,05 kg Pikteki karbon : (2,5 / 100) . 402,05 = 10,05 kg Reaksiyonda harcanan C : 3,5 . (3 / 2) = 5,25 mol-kg veya : 5,25 . 12 =63 kg Kullanılan kok : 63 + 10,05 = 73,05 kg Oluşan CO2 : 3,5 . (3 / 2) = 5,25 mol-kg veya : 5,25 . 44 = 231 kg Madde Balansı Giren Çıkan Fe2O3 : 560 kg Pik : 402,05 kg Kok : 73,05 kg CO2 : 231 kg Toplam : 633,05 kg Toplam : 633,05 kg Bazen bir problemin çözümünde, kimyasal bir bileşiğin içindeki herhangi bir elementin % miktarı "anahtar element" rolünü oynayabilir. Bu yüzden, proseslerde ortaya çıkan meselelerin gerektiği gibi çözülebilmesi için bazı kademelerde lüzumlu analizlerin yapılması veya bilinmesi icap etmektedir. Herhangi bir elementin bir kimyasal bileşik içindeki % miktarının nasıl hesaplanacağını ve bir analiz raporundaki % değerlerden hareketle stokiometrik bir problemin nasıl çözüleceğinin bilinmesi zorunludur. Problem 1. 4. % 60’lık bir Fe2O3 cevherinin içindeki demirin ağırlıkça % oranını hesaplayınız. Çözüm 1. 4. Temel, 100 g cevher Cevherdeki Fe2O3 miktarı : 60 g Fe2O3 deki Fe miktarı :(112 / 160).60 = 42 g Cevherdeki Fe oranı : % 42 Problem 1. 5. Bir demir cevheri analiz edilmeden evvel havada kurutulmaktadır. Bu kurutma, esnasında numune %8 oranında ağırlık azalmasına uğramaktadır. Havada kurutulmuş olan numune %4,50 nem, %85,50 Fe2O3 ve %10.00 SiO2 bileşiminde olduğuna göre, numunenin havada kurutulmadan evvelki bileşimi ne idi? Çözüm 1. 5. Temel, 100 kg orijinal numune, Kuru numunenin ağırlığı : 100-8 = 92 kg Kurutmada uzaklaşan su : 100-92= 8 kg Kuru numunedeki su miktarı :(4,5/100).92 = 4,14 kg Orijinal numunedeki su : (4,14) + 8 = 12,14 kg 100 kg orijinal numuneden 8 kg nem uzaklaşırken Fe2O3 ve SiO2 miktarları aynı kalır. Fe2O3 miktarı : (85,5 / 100) . 92 = 78,66 kg SiO2 miktarı : (10 / 100) . 92 = 9,20 kg Bileşim : %12,14 nem, %78,66 Fe2O3 ve %9,20 SiO2 dir. Problem 1. 6. Bir kömür numunesinde toplam kükürt %2,70, kül ise %l8, 60’dır. Bu kömürün külünde yapılan analiz neticesinde %3,85 oranında kükürt bulunmuştur. a-Kömür numunesinde yanabilen kükürt yüzdesi nedir? b-Kükürdün % kaçı yanmıştır? Çözüm 1. 6. Temel, 100 g kömür (= 18,60 g kül), 100 g kömürdeki toplam kükürt : 2,70 g 100 g kömürdeki yanamayan S : (3,85 / 100) . 18,60 = 0,71 g 100 g kömürdeki yanabilen kükürt : 2,70 - 0,71 = 1,99 g a-Yanabilen kükürt yüzdesi : %1,99 Problem 1. 7. Bir kömür numunesinin orijinal şeklinin analizinde aşağıdaki neticeler bulunmuştur; %18,00 Nem, % 12,50 Kül, %3,70 S, %44,15 Uçucu madde Bu kömür tamamen kurutulduğu takdirde % kül, % S ve % uçucu madde miktarları ne olacaktır? Çözüm 1. 7. Temel, 100 g orijinal kömür, Tamamen kuru kömür miktarı : 100 - 18 = 82 g Kuru kömürdeki kül : (12,5 / 82) . 100 = %15,24 Kuru kömürdeki S : (3,70 / 82). 100 = %4,51 Kuru kömürdeki uçucu madde miktarı : 44,15 18,0 = 26,15 g Kuru kömürdeki uçucu madde % si : (26,15/82) . 100 = %31,89 Bilindiği gibi "ekivalent-g" bir maddenin 1 g hidrojen ihtiva eden veya 1 g hidrojenle yer değiştirebilen yahut 1 g hidrojene tekabül eden miktarı olmaktadır. Genellikle, hesaplamalarda şu bağıntılardan istifade edilebilir. Eki-g = Ağırlık / Ekivalent ağırlık Ekivalent Ağırlık = Molekül ağırlığı / Tesir değ. Bu şekilde problem çözümlerinde, reaksiyona girdiği varsayılan, temel madde işindeki her bir komponentin ekivalent-g larını hesaplamak ve sonra bunları toplayarak istenen (temel) maddenin "total ekivalent-g" ını ortaya koymak mümkündür. Daha sonra, bu ekivalent gram istenildiği takdirde, gerekli ağırlık miktarlarına veya mol ağırlıklarına çevrilebilir. Problem 1. 8. Yüksek fırına şarj olarak, kok kömürünün yanı sıra, 30 ton demir cevheri yüklenmektedir. Bu cevher, %0,82 CaO, %3,45 Al2O3 ve %7,30 SiO2 ihtiva etmektedir (Geri kalan Fe2O3 'dür). Bu şarja kafi miktarda kireç taşı ilave edilerek bütün silisin aşağıdaki eşitlik gereğince silikatlar halinde cürufa çekilmesi istenmektedir. SiO2 + CaCO3 CaSiO3 + CO2 Bu durumda, kalsiyum silikat teşekkülü için ilave edilmesi gereken %95,48’lik kireç taşı miktarı ne olacaktır? (Not: Kalsiyum silikatın sadece mono silikat, CaSiO3 olduğu kabul edilecektir). Çözüm 1. 8. Temel, 30 ton cevher, Cevherdeki SiO2 : 30000 . 0,073 = 2190 kg veya : 2190 / (60,1 / 2) = 72,88 Eki-kg Cevherdeki Al2O3 : 30000 . 0,0345 = 1035 kg veya : 1035 / (102 / 6) = 60,88 Eki-kg Cevherdeki CaO : 30000 . 0,0082 = 246 kg veya : 246 / (56 / 2) = 8,78 Eki-kg Toplam bazik maddeler : 60,88 +8,78=69,66 Ekikg Asidik madde fazlalığı : 72,88-69,66 = 3,22 Ekikg Gereken CaCO3 miktarı (%100 lük) : = 3,22 Ekikg veya : 3,22 . 50 = 161 kg Gereken %95,48’lik kireç taşı mik. : 161 / 0,9548 = 168,6 kg Açıklama: Problemde cevherdeki Al2O3, ün; Al2O3 + 3SiO2 Al2(SiO2)3 şeklinde reaksiyona girdiği kabul edilmektedir. Ayrıca, tesir değerlikleri şöyledir; SiO2 + H2O H2SiO3 Değerlik = 2 Al2O3 + 3H2O 2Al(OH)3 Değerlik = 6 CaO + H2O Ca(OH)2 Değerlik = 2 Bir proseste ard arda yürüyen kimyasal reaksiyonlar olabilir. Böyle durumda, olayları meydana getiren maddelerin mol sayıları hesaplanarak basamaklı bir çözüme gidilebildiği gibi, gene olayları ifade eden denklemlerin katsayılarını eşitleyip taraf tarafa toplayarak toplu bir denklem üzerinden de çözüme gidilebilir. Denklemlerin toplanmasının bazı hallerde sakıncaları olabileceğini düşünmek gerekir. Çözülmesi gereken problemde bazı şartlar söz konusu olabilir. Bu durumda reaksiyonların toplanması hatalı sonuca götürür. Onun için, çözüme giderken denklemlerin toplanıp toplanılamayacağını problem verilerine ve çözümü istenenlere göre önceden incelemek gerekmektedir. Mesela; Yüksek fırında Fe2O3’ün basamak basamak indirgenişi göz önüne alınabilir; 3Fe2O3 + CO 2 Fe3O4 + 2CO 6FeO + 6CO Toplam: 3 Fe2O3 + 9CO Veya: Fe2O3 + 3CO 2 Fe3O4 + CO2 6FeO + 2CO2 6Fe + 6CO2 6Fe + 9CO2 2Fe + 3 CO2 (1) (2) (3) (4) (5) Hematitden demir eldesi ile ilgili stokiometrik bir problem, ister (1), (2) ve (3) reaksiyonlarına göre kademeli olarak, isterse sadece (5) reaksiyonu ile çözülsün sonuç değişmemektedir. Problem 1. 9. İçindeki Fe2O3 %60 olan bir hematit filizinden demir elde edilmek isteniyor. Cevher CO ile indirgenirken, ele geçen demir %2,5 oranında yabancı madde ihtiva etmektedir. 1800 kg cevherden ele geçen demiri bulunuz. Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3 CO2 Çözüm 1. 9. Temel, 100 kg orijinal cevher, Cevherden demir eldesindeki toplam reaksiyon, Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3 CO2 şeklinde verildiğine göre; Cevherdeki Fe2O3 miktarı : 60 kg Elde edilebilecek saf Fe : (112 /160) . 60 = 42 kg Safsızlık içeren demir : (100 / 97,5) . 42 = 43,21 kg Bütün cevherden ele geçen ürün :43,21 .18=777,78 kg Problem 1. 10. Karbon oksijen ile yakıldığı zaman oluşan CO2 ve CO gazlarının ağırlıkça yüzdeleri sırasıyla %20 ve %80 olmaktadır. Buna göre 500 kg karbonu yakmak için kaç kg oksijene ihtiyaç vardır? Çözüm 1. 10. C + O2 CO2 (1) 2C + O2 2CO (2) Toplam reaksiyon: 3C + 2O2 CO2 + 2CO (3) Toplam reaksiyon stokiometrik olarak doğru olmakla beraber verilen şartlara uymamaktadır. Çünkü,(3) nolu reaksiyon ürünlerinin ağırlıkça yüzdelerini hesaplayacak olursak; CO2 + 2CO 44 + (2 . 28) = 100 Buna göre; CO2 = %44 ve CO = %56’dır. Bu ise verilen şartlara uymamaktadır. Verilen şartlar göz önüne alınarak problem şöyle çözülür: Temel, 100 kg gaz karışımı (CO2 + CO) CO2 için harcanan C : (12 / 44) . 20 = 5,45 kg CO2 için harcanan O2 : (32 / 44) . 20 = 14,55 kg CO için harcanan C :[(2.12)/(2.28)].80 =34,29 kg CO için harcanan O2 :(32 / (2 . 28)) . 80 =45,71 kg Toplam harcanan C :5,45 + 34,29 = 39,79 kg Toplam harcanan O2 :14,55 +45,71 = 60,26 kg Harcanan toplam O2 :(60,26/39,79).500=758,18 kg Stokiometrik problemlerin bir plan dahilinde çözümü için çeşitli yollar söylenebilirse de, genellikle izlenmesi gereken yolu aşağıdaki gibi özetlemek mümkündür. 1- Stokiometrik problemde söz konusu olan sistemi basit bir şekilde göstermek gerekir. Bunun için, sistemi kare veya dikdörtgen şeklinde belirtmek, sisteme giren maddeleri soldaki oklar ile çıkan ürünleri de sağdaki oklar ile göstermek uygun olmaktadır. Şekil 1 2- Analiz sonuçları ile belli miktarlar olarak verilmiş olan stokiometrik bilgileri bir tablo halinde belirtmek veya prosesi temsil eden krokide göstermek gerekir. 3- Çözüm için ele alınan ve bir temel olarak yeterli görülen proses ünitesinin belli karakteristiklerinin ve yapılan stokiometrik kabullerin not edilmesi gerekir. 4- Hesaplamalar için uygun bir "temel" seçilir. Bu bir birim zaman (1 dakika, 1 saat, 24 saat), birim kütle, birim hacim olabileceği gibi, bir defada alınan bir grup veya yığın olabilir. Prosese giren maddelerden birinin veya ürünün sabit bir miktarının (g, kg, ton v.s.) "temel" olarak alınması problemin çözümünde büyük kolaylıklar sağlamaktadır. Böylece, değişik faktörler için gerekecek hesaplamalar minimuma inmiş olacak ve ünitenin belli adımları takip edilmiş olacaktır. 5- Prosese giren ve çıkan maddelerin belirli bileşikleri arasındaki miktar ilişkilerini belirten kimyasal denklemler yazılmalıdır. Bu denklemler, denkleştirilmiş ve problemin, hesaplanması için uygun bir şekilde yazılmış olmalıdır. Verilen bilgileri, seçilen hesaplama "temelini" ve reaksiyona girenlerin miktarlarını denklemin altına yazmak faydalı olacaktır. 6- Ana reaksiyonun dışında oluşan bazı reaksiyonların veya metalurjik olayların denklemlerini ayrı ayrı yazmalıdır. Bilinmeyenleri uygun semboller ile belirterek, ayrıca hesaplamak gerekmektedir. Yukarıdaki bilgilerin yardımıyla çoğu zaman bilinmeyeni bulmakta kolay bir yol tespit edilebilir. 7- Hesaplanmış kantitatif değerlerden ve analizlerden sistem için düzenli bir metalurjik tablo yapılmalıdır. Böyle bir tablo, iyi bir kontrol imkanı sağladığı gibi problemin cevabını açık bir şekilde ortaya koymaktadır. 8- Uygulanan tüm prensipleri kontrol etmek için çözümü son defa gözden geçirmek yerinde olmaktadır. Böylece, hesaplamalarda unutulan ve gözden kaçan hatalar varsa, bunların düzeltilmesine imkan hazırlanmış olmaktadır. Problem 1. 11. Kontinu çalışan bir fırında kalsine Al2O3 elde edilmek istenmektedir. Bunun için, %55 Al2O3 ve %45 H2O (serbest ve bağlı) bileşimindeki filtre pastası kullanılmaktadır. Yakıt harcaması olarak Al2O3 ün kg'ı başına 0,2 kg fuel-oil olacağı hesaplanmıştır. %85 C ve %15 H bileşimindeki yakıtın tam yanması için gereken havanın %20 fazlası kullanılmaktadır. Buna göre, üretilen Al2O3 in 2 tonu başına fırından çıkan gazların hacmini ve baca gazlarının nemli ve kuru bileşimini bulunuz. Çözüm 1. 11. Kabuller: 1) Al2O3, içindeki Al(OH)3 ün tamamen bozunarak ayrışması, 2) Fuel-oilin tamamen CO2 ve H2O şeklinde yanması, 3) Yanma için % 20 hava fazlasının kullanılması. Şekil 2. Kimyasal reaksiyonlar: 1°) 2Al(OH)3 Al2O3 + 3H2O 2°) C (yakıt) + O2 CO2 3°) H2 + 1/2O2 H2O Element balansları: 1) Havadaki N2 miktarı = Baca gazındaki N2 miktarı 2) Girdideki Al miktarı = Kalsine Al miktarı Hesaplamalar: Temel, 2000 kg kalsine Al2O3 Giren su miktarı : (45 / 55) . 2000 = 1640 kg veya : (1640 / 18) . 22,4 = 2040,89 m3 Yakıttan oluşan su : (0,2 . 0,15 . 2000 / 2) = 30 mol-kg veya : 30 . 22,4 = 672 m3 Baca gazındaki toplam su : 2040,89+672 = 2712,89 m3 Baca gazındaki CO2 : 0,2 . 0,85 . 2000 / 12 =28,33 molkg veya : 28,33 . 22,4 = 634,66 m3 Not: Baca gazındaki O2’nin ve N2’nin bulunabilmesi için önce harcanan havanın hesaplanması gereklidir. 2°-denklemine göre; Yakıttaki C’nun yaktığı O2 hacmi = oluşan CO2 hacmi Buna göre, C’nun yaktığı O2 hacmi = 634,66 m3 3°-denklemine göre; Yakıttaki H’nin yaktığı O2 hacmi = ½ oluşan su hacmi Buna göre, H’nin yaktığı O2 hacmi = 672/2 = 336 m3 Yanma için gerekli top. teorik O2 : 336+634,66=970,66 m3 %20 oksijen fazlası : 970,66 . 0,20 = 194,13 m3 Prosese giren toplam O2 : 970,66 + 194,13 = 1164,79 m3 O2 ile gelen N2 : (79 / 21) . 1164,79 = 4381,83 m3 Sonuç: Elde edilen bu değerler bir tabloda toplanarak baca gazının yaş ve kuru analizi hesaplanabilir. Tablo 1. BİLEŞENLER MİKTARLARI HACMEN % BİLEŞİM m3 (SŞ) NEMLİ KURU H2O 2712,89 34,24 - CO2 634,66 8,01 12,18 O2 194,13 2,45 3,72 N2 4381,83 55,30 84,10 Toplam 7923,51 100,00 100,00 Problem 1. 12. Yüksek fırında şu cevher izabe edilmektedir. Cevher % Fe 55 SiO2 13 CaO 6 Flux: % 92 CaCO3, % 8 SiO2, 1 ton pik elde etmek için 900 kg kok kullanılmaktadır. a) Şarj edilen Cevher miktarı = ? Kok : C SiO2 CaO b) Gereken flux miktarı= ? 90 7 3 Pik: Fe C Si 95 4 1 a) Şarj edilen cevher miktarı: Curuf: SiO2 / CaO = 1/2 1000 kg pikteki Fe = 950 kg Fe (diğerleri 40 kg C+10 kg Si) Giren şarjdaki Fe = Çıkan Fe (Cevherdeki Fe = Pikteki Fe) 100 kg cev 55 kg Fe pike geçerse x 950 kg pikteki Fe x = 1727,2 kg Cevher b) Giren SiO2 = Çıkan SiO2 (Cevherdeki SiO2+Fluxtaki SiO2+koktaki SiO2= Pikteki Si’a eşdeğer SiO2+ curuftaki SiO2 1727.2 (13/100) + 0,08x + 900. (7/100) = 60.(10/28) + curuftaki SiO2 Cevherdeki silis flux silis koktaki silis pikteki silis 224,6 + 0,08x + 63 = 21,4 + curuftaki SiO2 Curuftaki SiO2 = 266,1 + 0,08x Giren CaO=Çıkan CaO (Cevh.CaO+kokt.CaO+flux.CaO=Curuftaki CaO) 1727,2.0,06 + 900.0,03+ (56/100).0,92x = Curuftaki CaO Curuftaki CaO = 103,6 + 27 +0,5152x = 130,6 + 0,5152x Curuf SiO2 = 1 = 266,1 + 0.08x Curuf CaO 2 130,6 + 0,5152x x= Flux= 1131,3 kg Temel kamyonla bayır aşağı giderken frenin patladığını farkeder. Bir anda karşısına bir çocuk, öbür tarafta da pazardaki kalabalığı görür. Sonrasında ertesi gün gazete manşetleri şöyledir: Temel pazara daldı 150 ölü. Problem 1.13 : Bir yüksek fırında aşağıdaki bileşimde pik demir üretilmektedir. Pik Fe Si C Mn % 93,6 2,1 3,6 0,7 Kullanılan cevher bileşimi ise ; Cevher Fe2O3 SiO2 Al2O3 % 78 9 5 MnO 1 H2 O 7 Kullanılan kok 1 ton olup, curufa Fe kaçmamakta ve flux olarak saf CaCO3 kullanıldığında curufun % 45’i CaO dir. 1 ton pik Fe için 1 ton kok (% 90 C ve 10 SiO2) kullanılmaktadır. a)1 ton pik demir için gereken cevher miktarı ne kadardır? b) Şarjdaki SiO2 ve MnO’in redüklenme oranı (% si) nedir? c)1 ton pik için çıkan curufun ağırlığı ve % bileşimi nedir? a) Giren Fe = Çıkan Fe Pikteki Fe miktarı = Cevherdeki Fe = 1000.0,936 = 936 kg Cevherdeki Fe2O3 miktarı = (160/112)936 = 1337 kg Gerekli cevher mikt = (100/78) 1337 = 1714 kg b) Giren SiO2 = Çıkan SiO2 Redüklenen SiO2 = (60/28) . (0,021.1000) = 45 kg SiO2 Redüklenen % SiO2= (45/şarjdaki toplam SiO2)100 = (45/1714.(0,09)+1000.0,1).100 = %17,7 Redüklenen MnO = (71/55)1000.0,007 = 9,1 kg MnO Redüklenen % MnO = 9,1/(Şarjdaki MnO).100 = (9,1 / 1714 . 0,01) = % 53,1 c)Curuf Miktarı = Curuft.SiO2+MnO+Al2O3+CaO mik Curuftaki SiO2 = cevh. SiO2+ koktaki SiO2 – pikteki Si’a eşdeğer SiO2 Curuftaki SiO2 = 1714.(0,09) + 1000.0,1 – 45 = 209,26 kg SiO2 Diğer yol= Curuf SiO2 = (45.82.3/17,7) = 209,23 kg Giren Mn = Çıkan Mn Curuftaki MnO = cevh. MnO - pikteki Mn’a eşdeğer MnO Curuftaki MnO = 1714. 0,01 – 9,1 = 8,1 kg MnO (9,1.46,9/53,1) Giren Al2O3 = Çıkan Al2O3 Curuftaki Al2O3 = 1714 . 0,05 = 85.7 kg Al2O3 Curuftaki SiO2+MnO+Al2O3 mikt = 209,26 + 8,1+ 85,7 = 303 kg Curuf Ağırlığı = 303.(100/55) = 551 kg (Curufta % 45 CaO varsa, % 55 i SiO2+MnO+Al2O3 tür) Curuft.% SiO2 = (209 / 551) . 100 = % 38 SiO2 Ferro döküm parçasının alaşım elementlerinin % değerlerinin şu aralıkta olması istenmektedir: AE C Mn Si Cr Ni Mo % 0,26 – 0,32 0,6 – 0,95 0,3 – 0,6 0,6 – 0,95 1,6 - 2 0,2 – 0,3 İSTENEN: % 0,3 C, % 0,8 Mn, % 0,5 Si, % 0,85 Cr, 1,8 Ni, 0,25 Mo 500 kg sıvı metal bulunan ocaktan alınan numunenin analizi: AE C Si Mn Cr Ni Cu Mo % 0.209 0.213 0.705 0.413 1.32 0.054 0.201 İstenen bileşimin dengelenmesi için elinizde mevcut alaşım maddelerinin ve bileşimlerinin aşağıdaki gibi olduğu göz önüne alındığında, 500 kg sıvı metal için ilave edilmesi gereken maddelerin miktarlarını hesaplayınız. Fe – Mo: % 70 Mo, Fe – Si: % 70 Si, Fe – Mn: % 70 Mn - % 6.5 C, Grafit (C): % 95 C, Elektro Mn: % 95 Mn, Ni pelet: % 100 Ni, Fe–Ti: % 70 Ti, Fe–B: % 18 B, Al külçe: % 100 Al, Cu külçe: % 100 Cu, Paslanmaz çelik: % 18 Cr - % 8 Ni, Fe–Cr: % 65 Cr - % 0.2 C, Fe-Cr: % 65 Cr - % 7 C Çözüm : Gereken Mn (100 kg için):0.8 – 0.705=0.095 kg Mn. 500 kg için = 0.095 × 5 = 0.475kg Gereken Fe-Mn : 0.475 × (100/70) = 0.679 kg. [Kısa eşitlik Fe-Mn=(0,8-0,705/70)500] 0.679 kg Fe-Mn’ deki C : (6.5/100) × 0.679 = 0.044 kg C % C : 0.044 × (100/500) = % 0.0088 C Mevcut C miktarı % : 0.209 + 0.0088 = % 0.218 hale geldi Gereken C : (0.3 – 0.218) × 5 = 0.41 kg C’ u karşılamak için gerekli grafit : 0.41 × (100/95) = 0.432 kg. grafit. Gereken Si : ( 0.5 – 0.213) × 5 = 1.435 kg Si Fe - Si miktarı : 1.435 × ( 100/70) = 2.05 kg. Cr için paslanmaz çelik miktarı : (0.85 – 0.413 ) × 5 = 2.185 kg × (100/18) = 12.2 kg 12.2 kg çelikten gelen Ni = 12.2 × 0.08 = 0.976 kg Ni % Ni : 0.976/5 = % 0.195 Mevcut Ni miktarı : 1.32 + 0.195 = % 1.515 Gereken Ni : (1.8 – 1.515) × 5 = 1.425 kg Ni gerekir. (nikel peleti ile karşılanır) Gereken Mo : (0.25–0.201) × 5 = 0.245 kg Gereken Fe-Mo = 0.245 (100/70) = 0.35 kg Oksitlenmeyi önlemek için şarj miktarının % 0.05’i kadar da Al katılır BAŞARILAR DİLERİM…. Prof.Dr. Ahmet ALP